SÍNTESIS DE PERILENOS SUSTITUIDOS. ESTUDIO TEÓRICO- EXPERIMENTAL

BORIONI, JOSÉ L.; PUIATTI, M.; JIMENEZ, L.B.; BAUMGARTNER, M. T.

Córdoba

Congreso; XII SINAQO. Simposio nacional de química orgánica; 2021

Facultad de Ciencias Químicas-UNC

Debido a sus propiedades el perileno y sus derivados resulta de gran interés en labúsqueda de nuevos compuestos con aplicaciones en dispositivos fotovoltaicos, tanto comoemisores OLEDs o como componentes de celdas solares orgánicas. a Recientemente se hapublicado la síntesis de derivados de perileno sustituidos en posición bahía, mediantereacciones de ciclodeshidrogenación oxidativa, b logrando rendimientos cercanos al 50% incluyendo una discusión mecanística empleando métodos de DFT. La reacción de ciclodeshidrogenación también se puede llevar a cabo en condiciones reductivas. En el presente trabajo presentamos los resultados de la síntesis de derivados de perileno en condiciones reductivas partiendo de 1-1? naftilos sustituidos con grupos -OCH3 y -N(CH 3 )2 . Luego de sintetizar los sustratos, se llevaron adelante las reacciones con calentamiento convencional, en atmósfera de N2 en tubos de Schlenk, empleando tolueno como solvente con 10 eq. de K como agente reductor. Estas condiciones son ligeramente diferentes a las originalmente planteadas para estas reacciones (THF en tubos cerrados). Al realizar las reacciones, encontramos la formación de distintos compuestos. Tras optimizar las condiciones de reacción, en el caso del compuesto 1c, con -N(CH3 )2 como sustituyente, llegamos a un 50% del producto de sustitución. Por otro lado, con el sustituyente -OCH3 , no sepudo obtener perileno sustituido.Para explicar estos resultados, llevamos adelante estudios de DFT (B3LYP/6-31+G*), encontrando que las diferencias observadas para la reactividad de los sustratos 1a-c se deben a cambios en las barreras de activación de las distintas reacciones involucradas. Para el caso de 1c la activación para el acople, es menor que la fragmentación para dar la salida del sustituyente, en cambio para 1b la fragmentación presenta una barrera de activación levemente menor a la del acople.