NUEVA ESTRATEGIA SINTÉTICA PARA LA OBTENCIÓN DE HETEROCICLOS 3H-1,2-DITIOL-3-TIONAS

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

Es indiscutida la importancia y la utilidad de los heterociclos 3H-1,2-ditiol-3-tionas (DTT). Estos son compuestos pseudoaromáticos y han sido utilizados en áreas tan diversas como la petroquímica, donde se utilizaron como aditivos de aceites lubricantes de alta presión; o en medicina como agentes antioxidante, quimioprotectores hepáticos y fungicidas tópicos.1 Además, en nuestro grupo de trabajo han mostrado su versatilidad como parteners de los carbenos de Fischer mediante los cuales se pudo expandir el ciclo azufrado a 6 miembros o transformarlos en ditiafulvenos. También han mostrado su afinidad por AuNPs confiriéndoles gran estabilidad y modulando su reactividad.Teniendo en cuenta lo dicho anteriormente se han realizado muchos esfuerzos a lo largo de los años en mejorar y generar nuevas rutas sintéticas de estos compuestos. Una de las vías más simple y directa es utilizando como sustratos b-cetoésteres y pentasulfuro de fósforo (P2S5); o una combinación de P2S5/hexametilendisiloxano (HMDO);3 o el reactivo de Lawesson (RL), las cuales resultan en muy buenos rendimientos. Otra alternativa es la utilización como sustrato a los 3-oxoditioácidos (preparados fácilmente por adición de cetonas a disulfuro de carbono (CS2)), que en presencia de N-clorosuccinimida (NCS), hexametilendisilantiano (HMDT) e imidazol como catalizador; dan lugar a los DTT correspondientes.En el presente trabajo se realiza una combinación de esas estrategias, y es así que surge esta nueva metodología para la síntesis de los DTT. La misma propone utilizar derivados de ditioácidos como sustrato, obtenidos a partir de enolatos de acetofenonas y disulfuro de carbono (CS2), que en presencia de HMDO/P2S5 y azufre elemental producen con rendimientos de moderados a buenos los derivados de 3H-1,2-ditiol-3-tionas mostrados en el siguiente esquema.En conclusión esta nueva vía de síntesis posibilita la obtención de los heterociclos deseados de forma muy versátil ya que el reactivo de partida puede ser cualquier cetona enolizable. Además este método entrega rendimientos comparables a los obtenidos con el RL y presenta las mejoras ya descriptas por Curphey a la hora de la purificación,3 posibilitando la preparación de DTT a gran escala.