ESTUDIO CINÉTICO E IMPLICANCIAS ATMOSFÉRICAS DE LAS REACCIONES DE GLICOLES CON RADICALES OH Y ATOMOS DE Cl

BARRERA, JAVIER A.; GARAVAGNO, MARÍA DE LOS A.; DALMASSO, PABLO R.; TACCONE, R.

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Organica; 2019

Importantes cantidades de hidrocarburos oxigenados, son emitidos a la atmósfera cada año por fuentes antropogénicas, entre ellos los glicoles. La importancia de su potencial atmosférico depende de las transformaciones que se llevan a cabo en la troposfera, de la naturaleza de los productos y del tiempo de vida atmosférico de cada especie [1]. Las reacciones con el radical OH y el átomo de Cl, son uno de los principales mecanismos de remoción de compuestos volátiles en la atmósfera. Objetivos: Determinar la constante de velocidad (k) en fase gaseosa de las siguientes reacciones: OH/Cl + CH3OCH2CH2CH2OH y CH3OCH(CH3)CH2CH2OH, a fin de ampliar las escasas bases de datos cinéticos existentes de este tipo de reactivos, como parte de los trabajos en curso que se llevan a cabo en nuestros laboratorios[2], y determinar el impacto atmosférico de estos compuestos. Evaluar la tendencia de reactividad y compararlas con cálculos SAR.Metodología: Las k de las reacciones son determinadas mediante el método de velocidades relativas: OH/Cl + HCE  Productos (1) OH/Cl + Referencia  Productos (2)El principio de este método [1], se basa en medir la velocidad de decaimiento de la oxidación por OH/Cl con los Glicoles, relativo a un compuesto de referencia, para lo cual las k de la reacción de oxidación con el radical OH y el átomo de Cl son conocidas. Las k se determinaron a 298 K y a una atmósfera de presión, utilizando aire sintético como gas baño. El dispositivo experimental utilizado para determinar la velocidad relativa consiste en un sistema de vacío sin grasa, una bolsa colapsable Tedlar de 80L y un CG/FID/MS. Resultados: Se obtuvieron las k1OH, utilizando como compuestos de referencia 1-pentene y butyraldehyde, y las k1Cl utilizando cyclopentane y n-pentane, todas en unidades de cm3 molécula-1s-1 son: kOH(3-M-1-POL)=(2.15±0.28)x10-11; kOH(3-M-1-BOL)=(2.38±0.31)x10-11; kCl(3-M-1-POL)=(2.66±0.23)x10-10 y kCl(3-M-1-BOL)=(2.95±0.27)x10-10. Se evaluaron las tendencias de reactividad considerando diferentes factores. La influencia del grupo -O- en comparación con los correspondientes alcanos y alcoholes, produce un aumento en la reactividad. Se evaluaron productos y se propuso un mecanismo de reacción. A partir de los resultados obtenidos se calcularon parámetros que indican su posible impacto ambiental. Se evaluó el tiempo de vida troposférico y su potencial de disminución de la capa de ozono (POCP) y el potencial de calentamiento global (GWP). Referencias: [1] B.J. Finlayson-Pitts, J.N. Pitts, Jr., Chemistry of the upper and lower atmosphere, Academic Press, N.Y., 2000.[2] Barrera J.A., Dalmasso P.R., Taccone R.A., Lane S.I., Environ Sci Pollut Res., 2017, 24, 26049-26059.