Fotooxidación del 2,2,4-trimetil1-pentanol en presencia de Dióxido de Nitrógeno. Estudios de Mecanismo de Degradación Atmosférica en Ambientes Contaminados.

VILA, JESÚS ALBERTO; MALANCA, FABIO E.

Córdoba

Congreso; Segundo encuentro interdisciplinario de investigadores en problemáticas ambientales de la universidad nacional de córdoba.; 2015

UNC

Los alcoholes son compuestos orgánicos volátiles, y su presencia en la atmósfera puede tener tanto origen antropogénico (uso como combustibles y/o aditivos, solventes y en síntesis orgánicas como precursores o intermediarios en industrias), como biogénico (emisiones de la vegetación). La principal vía de remoción de los alcoholes se inicia por ataque del radical hidroxilo, y en ambientes contaminados con dióxido de nitrógeno lleva a la formación de compuestos carbonílicos de cadena carbonada más corta y de peroxiacil nitratos, los cuales son importantes especies reservorias.Al presente se registran numerosos estudios cinéticos de alcoholes de cadena corta, pero son escasos los correspondientes a alcoholes de cadena larga. Se presenta el estudio de fotooxidación del 2,2,4-trimetil- 1-pentanol (TMP) en fase gaseosa en ambientes contaminados con dióxido de nitrógeno, la constante de velocidad con átomos de cloro y la comparación de los resultados obtenidos con otros alcoholes.Se utilizó un sistema de alto vacío y un espectrofotómetro infrarrojo con transformada de Fourier para las determinaciones cinéticas y la cuantificación de reactivos y productos. La fotooxidación se inició irradiando mezclas de TMP, oxígeno, cloro y dióxido de nitrógeno con lámparas negras en un foto-reactor.La constante de velocidad del TMP con átomos de cloro ha sido medida por primera vez. Los valores experimentales se corresponden con los calculados, y son comparables a los de alcoholes con estructuras similares. La identificación de los principales productos de reacción en presencia de dióxido de nitrógeno (2,2,4-trimetil- 1-pentanal, ácido fórmico y un nuevo peroxinitrato, (CH3)3CCH2C(CH3)HC(O)OONO2 ), y el análisis cinético permitieron establecer quela principal vía de reacción corresponde a la abstracción de los hidrógenos del carbono que contiene el grupo ?OH. Los resultados obtenidos son discutidos, a partir del impacto que pueden tener las emisiones de éste alcohol a la atmósfera.