ARGÜELLO GUSTAVO ALEJANDRO
Congresos y reuniones científicas
Título:
Aspectos cinéticos de la reacción entre el CF3OONO2 y el agua en fase gaseosa.
Autor/es:
CHIAPPERO, MS; MALANCA, FE; P. GALLAY; G.A. ARGÜELLO
Lugar:
Termas de Rio Hondo
Reunión:
Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICO-QUIMICA; 2005
Resumen:

La oxidación atmosférica de muchos compuestos fluorados de uso industrial hidroclorofluorocarbonados, HCFCs, hidrofluorocarbonados, HFCs e hidrofluoroéteres, HFEs) conduce a la formación de radicales orgánicos fluorados (RF?), los cuales reaccionan con el O2 atmosférico formando radicales peróxido, RO2?. Tales son los casos del CF3H, CF3CH3, CF3CHClF, CF3CHCl2, etc, que conducen a la formación de radicales CF3? y subsecuentemente a radicales CF3O2?. Al igual que otros radicales peróxido, los radicales CF3O2?, pueden reaccionar en la atmósfera con monóxido de nitrógeno (NO) o dióxido de nitrógeno (NO2). La reacción con NO produce el radical CF3O?, en tanto que la reacción con NO2 forma el trifluorometil peroxynitrato CF3OONO2. Este compuesto es menos reactivo que el NO2 y puede actuar como molécula reservorio. La estabilidad del CF3OONO2 en la tropósfera es relativamente corta (varía con la temperatura, y por lo tanto la altura), sin embargo en cercanías de la tropopausa, su tiempo de vida medio respecto de la disociación ya sea térmica o fotoquímca, toma valores cercanos a un año. El trifluorometil peroxinitrato es una especie bien conocida y caracterizada mediante espectroscopía IR y UV y ha sido también objeto de numerosos estudios en la atmósfera; sin embargo la constante de velocidad de este nitrato orgánico con el agua atmósferica no se conoce, y consecuentemente su tiempo de vida atmosférico podría ser menor, dependiendo del valor que tome la constante de reacción. En este trabajo se informa la constante de velocidad para la reacción del CF3OONO2 con agua en fase gaseosa a temperatura ambiente y se analizan las implicancias atmosféricas. La reacción conduce a la formación de CF2O como el único producto carbonado, el que a su vez, se convierte en CO2. La reacción fue seguida mediante espectroscopía infrarroja a través de la cuantificación de dos de las bandas características del CF3OONO2 (1750 y 800 cm-1), y siguiendo también la aparición y posterior destrucción de CF2O. Una comparación de las constantes de hidrólisis entre CF3OONO2 y otros compuestos traza como CF2O y CF3COF, muestra que la velocidad de reacción es mayor para el CF2O y el CF3COF que para el CF3OONO2. Con los datos obtenidos se re-calculó el tiempo de vida atmosférico del CF3OONO2

F?), los cuales reaccionan con el O2 atmosférico formando radicales peróxido, RO2?. Tales son los casos del CF3H, CF3CH3, CF3CHClF, CF3CHCl2, etc, que conducen a la formación de radicales CF3? y subsecuentemente a radicales CF3O2?. Al igual que otros radicales peróxido, los radicales CF3O2?, pueden reaccionar en la atmósfera con monóxido de nitrógeno (NO) o dióxido de nitrógeno (NO2). La reacción con NO produce el radical CF3O?, en tanto que la reacción con NO2 forma el trifluorometil peroxynitrato CF3OONO2. Este compuesto es menos reactivo que el NO2 y puede actuar como molécula reservorio. La estabilidad del CF3OONO2 en la tropósfera es relativamente corta (varía con la temperatura, y por lo tanto la altura), sin embargo en cercanías de la tropopausa, su tiempo de vida medio respecto de la disociación ya sea térmica o fotoquímca, toma valores cercanos a un año. El trifluorometil peroxinitrato es una especie bien conocida y caracterizada mediante espectroscopía IR y UV y ha sido también objeto de numerosos estudios en la atmósfera; sin embargo la constante de velocidad de este nitrato orgánico con el agua atmósferica no se conoce, y consecuentemente su tiempo de vida atmosférico podría ser menor, dependiendo del valor que tome la constante de reacción. En este trabajo se informa la constante de velocidad para la reacción del CF3OONO2 con agua en fase gaseosa a temperatura ambiente y se analizan las implicancias atmosféricas. La reacción conduce a la formación de CF2O como el único producto carbonado, el que a su vez, se convierte en CO2. La reacción fue seguida mediante espectroscopía infrarroja a través de la cuantificación de dos de las bandas características del CF3OONO2 (1750 y 800 cm-1), y siguiendo también la aparición y posterior destrucción de CF2O. Una comparación de las constantes de hidrólisis entre CF3OONO2 y otros compuestos traza como CF2O y CF3COF, muestra que la velocidad de reacción es mayor para el CF2O y el CF3COF que para el CF3OONO2. Con los datos obtenidos se re-calculó el tiempo de vida atmosférico del CF3OONO2