SÍNTESIS DE HETEROCICLOS Y ALQUILARENOS EMPLEANDO FOTOCATÁLISIS CON LUZ VISIBLE

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

Sociedad Argentina de Química Orgánica

Las reacciones que involucran procesos de TE (reductivos u oxidativos) permiten la generación de intermediarios reactivos por una activación C- Halógeno y funcionalización C-H bajo condiciones suaves de reacción. En este contexto, la catalisis fotoredox utilizando luz visible ha emergido como una herramienta eficiente, ecológica y económica en la generación de enlaces C-C y C-heteroátomo. En este trabajo, nos proponemos utilizar la versatilidad de la catálisis fotoredox con luz visible y acoplarla a SHA promovida por base para arilar halogenuros de alquilos y sintetizar diferentes heterociclos (X=Br). A su vez, exploraremos un proceso oxidativo empleando distintos fotocatalizadores orgánicos (FC) para llevar a cabo una reacción de ciclación por doble C-H funcionalización (X=H).En la fotoestimulación directa de 1-iodoadamantano con luz de LED azul (3W, 455nm) en presencia de benceno y KOt Bu, se obtiene 1-feniladamantano (Ad-Ph) con un 85% de rendimiento. Sin embargo, en estas condiciones, 1-bromoadamantano reacciona parcialmente y 1-cloroadamantano no reacciona. El agregado de 5 mol% del anión de Ph3 CH como fotocatalizador (FC) aumenta el rendimiento de Ad-Ph a un 90% y un 67% a partir de 1-bromo y 1-cloroadamantano, respectivamente. La inhibición de estasreacciones en presencia de TEMPO (un atrapador de radicales) y m -DNB (inhibidor delas reacciones de TE) demuestran la formación de radicales y procesos de TE en estossistemas. En este trabajo se presentarán los alcances de esta metodología, realizando pruebas con otros aceptores radicalarios (furano, tiofeno) y otros halogenuros de alquilo. Una metodología similar fue explorada en la síntesis de heterociclos. Así, N fenilcarbazol 2 es obtenido con un 95% de rendimiento a partir de 1a (X=Br) en presencia de KOt Bu en DMSO o mediante un mecanismo oxidativo partiendo de 1b (X=H) en presencia de Eosina-Y como FC y NEt3 como base (<90%). Así, partiendo de diferentes triarilaminas se obtendrá una familia de heterociclos. En conclusión, en este trabajo se presenta una novedosa metodología sintética para la obtención de alquilarenos y heterociclos a partir de sustratos sencillos y comerciales con muy buenos rendimientos. La misma se realiza con luz visible, a temperatura ambiente y libre de ligandos y metales de transición.