Canales de fragmentación del agregado [Citosina-Ag+]

JARA TORO, RAFAEL ALEJANDRO; MARTÍNEZ-NÚÑEZ, EMILIO; PINO, GUSTAVO

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino De Fisicoquímica Y Química Inorgánica; 2019

El ADN no solo es importante a nivel biológico, sino que también, gracias a sus propiedades como rigidez, robustez, bioreconocimiento, etc, puede ser utilizado con fines tecnológicos. Por este motivo es necesario recurrir a un enfoque reduccionista que permita caracterizar las energías de interacción, espectroscopía y propiedades ópticas de los bloques moleculares fundamentales. En tal sentido, en los últimos años en el grupo de investigación se ha tratado de desentrañar desde un punto de vista experimental el papel que juegan las interacciones no covalentes entre metales (M) y las bases del ADN sobre dichas propiedades.Mediante espectrometría de masas en tándem acoplada a espectroscopía IR, se ha observado que el par Citosina-M+ (CM, M = Li, Na, K, Rb y Cs) fragmenta exclusivamente mediante la eliminación de C neutra, detectándose el ión M+. Sin embargo, en el caso de CAg+ la fragmentación tiene lugar mediante la eliminación de HNCO, a pesar de que su energía de enlace es similar a la de CLi+, lo cual muestra una clara dependencia de los canales de fragmentación activados con el ión cationizante.Estas observaciones necesitan un mayor entendimiento, ya que Ag+ y M+ son iones comúnmente utilizados como cationizantes en MSn de moléculas biológicas y el modelado teórico permitiría la interpretación de los mecanismos reactivos subyacentes en las fragmentaciones de los agregados iónicos estudiados experimentalmente.Para lograr este objetivo empleamos el programa tsscds2018, que combina diferentes metodologías (dinámicas aceleradas, búsqueda de estados de transición, seguimiento de la coordenada de mínima energía, conexión de los canales de reacción y calculo cinético) y permite encontrar y describir el mecanismo de reacción de un sistema molecular. En esta presentación mostraremos los resultados obtenidos para el sistema CAg+, empleando los niveles de teoría PM7 y B3LYP/6-311G++(d,p), y a su vez, la comparación directa con el experimento que permite validar las metodologías teóricas empleadas.