F- Reactividad y Mecanismo de Reacciones Térmicas y Fotoquímicas.
COMPLEJOS POLIPIRIDÍNICOS DE Cr(NN)33+: QUENCHING POR INDOLES Y ASOCIACIÓN A b-CD.
INFIQC, Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria. 5000 Córdoba. Republica Argentina.
Email: roboero@fcq.unc.edu.ar
Los estados excitados de compuestos de coordinación de los metales de transición participan en reacciones de transferencia de electrones (Mecanismo tipo I) y transferencia de energía (Mecanismo tipo II) los cuales pueden inducir lesiones en el ADN [1]. Los estados excitados de los complejos polipiridínicos del Ru(II) son fuertemente oxidantes y reaccionan con el ADN particularmente por la generación de oxígeno singlete (Mecanismo tipo II) [2]. Por otro lado, muy poca información existe sobre el comportamiento de los complejos homólogos del Cr(III). Estos últimos poseen potenciales de reducción del estado excitado más altos [3] y poca eficiencia en la producción de oxígeno singlete comparado con sus homólogos de Ru(II) siendo el mecanismo más favorecido la fotooxidación directa (Mecanismo tipo I).
Esto motiva nuestro interés en el estudio de procesos fotoinducidos de los complejos polipiridínicos del Cr(III) (Cr(NN)33+) con compuestos de interés biológico como inhibidores (quenchers) [4 y 5].
En el presente trabajo se ha estudiado la interacción de complejos de Cr(III) con diferentes indoles. Experiencias de la inhibición (quenching) de *Cr(byp)33+ por indoles sustituidos en posición 1,2,3 y 5 por métodos estáticos y dinámicos. El análisis de los datos mediante un mecanismo de Stern-Volmer mostró que los valores de las constantes de quenching están próximos al límite difusional. Los resultados fueron evaluados en función de la teoría de Marcus.
Paralelamente se ha realizando el estudio de la asociación entre estos complejos de Cr(III) y b-Hidroxipripilciclodextrina (b-CD) como modelo de ambiente hidrofóbico en un entorno microheterogéneo. Los resultados obtenidos de las curvas de titulación Cr(bpy)33+ vs. [b-CD] muestran un comportamiento bifásico. Estos resultados fueron analizados usando el modelo de Benesi-Hildebrand obteniéndose un valor de 4.6 105 M-1 para la constante de inclusión.
Referencias.
[1]Foote, C. S., Science, 1968, 162, 963-980.
[2]Kane-Maguire Noel A. P., Coord. Chem. Rev., 2001, 211, 145-187.
[3]Jamieson, M. A., Serpone, N. y Hoffman, M. Z., Coord. Chem. Rev., 1981, 39, 121-126.
[4] Gsponer H., Argüello Ge. A., Argüello Gu. A. and Staricco E., Inorganica Chimica Acta 1991, 189, 207-212.
[5] Pagliero D., Campanella A. and Argüello G. A. J. Photochem. and Photobiology A: Chem 2006, 177, 248?252
Agradecimientos
Los autores agradecen a CONICET por las becas de postgrado otorgadas al presente proyecto.
Este trabajo es financiado por INFIQC-CONICET, SECyT-UNC y ANPCYT.
