Descomposición de chlorpyrifos en medio alcalino. Efecto de hidroxipropil-β-ciclodextrina.

RAQUEL V. VICO; ELBA I. BUJÁN; RITA H. DE ROSSI

Rosario

Simposio; XIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2003

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los compuestos organofosforados son utilizados como insecticidas, siendo los mismos sumamente tóxicos debido a que inhiben la enzima acetilcolinesterasa. Chlorpyrifos es un insecticida ampliamente usado en Córdoba en cultivos de maní, papa y girasol para el control de insectos chupadores y masticadores, debido a ello es importante conocer acerca de su química y su persistencia en el medio ambiente. Las ciclodextrinas son oligómeros cíclicos de alfa-D-glucosa obtenidas por digestión enzimática de almidón, son biodegradables y no-tóxicas. Poseen forma de cono truncado con una cavidad en la que se incluyen numerosos compuestos modificando sus propiedades fisicoquímicas. Se estudió la hidrólisis de chlorpyrifos 1 y metil chlorpyrifos " en 10% acetonitrilo-agua a 25ºC y fuerza iónica 1M usando KOH o NaOH. Los productos de hidrólisis de 1, 3,5,6-tricloro-2-piridinol 3 y O,O-dietil tiofosfato 4, fueron aislados e caracterizados por 1H RMN y GC-Masa. La constante de velocidad observada para la hidrólisis de 2 depende en forma no lineal de la concentración de la base. La reacción de hidrólisis es inhibida por la presencia de hidroxipropil-beta-ciclodextrina (HPCD) Por ejemplo, la relación de la constante de velocidad observada en NaOH 0,5 M en agua y en agua conteniendo o,02M de HPCD es 4,9. En la hidrólisis de 1 con KOH entre 0,1 y 0,8 M se observaron dos procesos cinéticos, el más rápido de ellos muestra una dependencia no lineal con KOH mientras que el más lento es independiente de KOH. Estudios espectroscópicos de dicroismo circular inducido indican que ambos insecticidad y el producto de hidrólisis 3 forman complejos de inclusión con HPCD. Los espectros de reactivos y prioductos permiten inferir la estructura de los complejos. Los insecticidas se incluirian con el grupo fosfato dentro de la cavidad de ciclodextrina por lo cual los OH secundarios de la misma no pueden alcanzar facilmente el sitio reactivo el cual tamabien estaría protegido del ataqu por HO- externos.