Fotodegradación de clorpirifos-metil y sus productos de degradación: clorpirifos-metil-oxón y 3,5,6 tricloropiridin-2-ol.

Villa Carlos Paz, Córdoba

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Clorpirifos-Metil (1) es un pesticida organofosforado registrado para su uso en el control de insectos en ciertos granos almacenados, incluyendo trigo, cebada, avena, arroz y sorgo, así como para contenedores de granos vacíos. Los métodos disponibles para la destrucción de compuestos organofosforados incluyen degradación térmica, enzimática o fotoquímica, así como reacciones con oxidantes fuertes o nucleófilos. Hemos reportado anteriormente sobre la reactividad de 1 hacia HO- y HOO- 1 y ahora presentamos los resultados de su fotodegradación.Cuando se irradiaron soluciones de 1 en 10% ACN/H2O a 36°C con 4 lámparas de Hg de baja presión a 254 nm se identificaron como productos de fotodegradación por técnicas como 1H, 31P y 13C RMN, HPLC-HRMS,CG-Masa y TLC los compuestos 2-6, pudiendo aislarse el clorpirifos-metil oxón (2). A fin de establecer el mecanismo de la fotodegradación de 1, se estudió, por espectrofotometría UV-vis, la cinética de la fotodegradación de 1, 2 y 3,5,6 tricloropiridin-2-ol (3) en las mismas condiciones. Las constantes de velocidad calculadas son (10,6 ± 0,5) × 10-5 s-1 y (3,8 ± 0,2) × 10-5 s-1 para 1 y 2, respectivamente, mientras que 3 se descompone con una velocidad del orden de 1 × 10-3 s-1, no habiéndose identificado aún a los productos de la fotodegradación. En el caso de 1 y 2, se cuantificaron todos los productos fosforados por 31P RMN con un estándar interno, siendo 5 el producto mayoritario en ambos casos.Con estos datos se propone el siguiente camino de fotodegradación de 1: