La oxidación atmosférica de compuestos fluorados de uso industrial (hidroclorofluorocarbonados, HCFC, hidrofluorocarbonados, HFC e hidrofluoroéteres, HFE) que contienen el grupo CF3 en su molécula conduce a la formación de radicales CF3O2.. Estos radicales pueden reaccionar con el NO [1], NO2 [2], H2O [3] y ozono [1] según:
(1) CF3O2 + NO à CF3O + NO2 k1 =5.4x10-12 cm3 molec-1 s-1
(2) CF3O2 + NO2 à CF3O2NO2 k2 =1.6x10-11 cm3 molec-1 s-1
(3) CF3O2 + H2O à CF2O + HF + HO2 k3 =5.0x10-17 cm3 molec-1 s-1
(4) CF3O2 + O3 à CF3O + 2 O2 k4 <3x10-15 cm3 molec-1 s-1
La reacción (3) tiene mayor importancia debajo de la tropopausa (aproximadamente 13 Km) donde el contenido de agua es alto. Entre la tropopausa y 25 Km, justamente donde la concentración de ozono es alta, las velocidades de las reacciones (2) y (4) tienen valores próximos, en tanto que a alturas superiores y hasta casi 40 Km de altura, la velocidad de la reacción con NO2 es la más importante.
Tal como lo indica la reacción (3), el radical CF3O2. puede reaccionar con NO2 y formar trifluormetil peroxinitrato (CF3O2NO2). Esta molécula es estable térmicamente, su tiempo de vida térmico alcanza valores superiores a un año por encima de la tropopausa y hasta 20 Km, y consecuentemente su tiempo de vida está controlado por la fotólisis.
La sección eficaz de esta molécula disminuye con la temperatura, y por ende su tiempo de vida fotoquímico es función no solo de la radiación sino de la temperatura. Los valores del tiempo de vida fotoquímico disminuyen desde valores próximos a 100 días en cercanías de la tropopausa hasta valores muy pequeños a mayores alturas [4].
Referencias
[1] Sander S.P., Friedl R.R., Ravishankara A.R., Golden D.M., Kolb C.E., Kurylo M.J., Huie R.E., Orkin V.L., Molina M.J., Moortgat G.K., Finlayson-Pitts B.J., Jet Propulsion Laboratory, California. (2005)
[2] Mayer-Figge A., Zabel F., Becker K.H., J. Phys. Chem. 100, 6587 (1996)
[3] Malanca, F.E., Chiappero, M.S. and Argüello, G.A., Kinetics of the reaction between CF3O2NO2 and H2O in gas phase. Int. J. Chem. Kinet.
[4] Malanca, F.E., Chiappero, M.S., Argüello, G.A. and Wallington, T.J., Atmospheric Environment, 39, 5057 (2005).
