Los ácidos perfluorocarboxílicos (PFCA) de cadena carbonada larga [C>6] son bioacumulativos y su toxicidad está en estudio. Han aparecido en animales salvajes y en dosaje de sangre humana [1]. Los aldehídos fluorados (parcial o totalmente) están siendo estudiados intensivamente por su presunto nexo entre la aparición de éstos ácidos carboxílicos y los alcoholes fluoroteloméricos (FTOH) de fórmula F(CF2)nCH2CH2OH, usados, entre otras aplicaciones industriales, como precursores de polimerización [2].
Las reactivos gaseosos se introdujeron, usando un sistema de manejo de gases estándard, en una celda de cuarzo con ventanas de KBr y 23 cm de paso óptico. Paralela a ésta, se coloca una lámpara de mercurio de baja presión que emite a 254 nm. La celda y la lámpara están montadas dentro de la cavidad de un FTIR Bruker IFS28, permitiendo seguir la variación temporal del sistema. Se realizaron experiencias con y sin exceso de NO cuya función es reaccionar irreversiblemete con los radicales formados. Los resultados confirman la presencia de dos canales de reacción, los cuales se presentan a continuación
F(CF2)nCH2CHO + hn -> F(CF2)nCH2 + HCO (1a)
F(CF2)nCH2CHO + hn -> F(CF2)nCH3 + CO (1b)
Utilizando anhidrido perfluoroacético como actinómetro, se obtuvieron los siguientes rendimientos cuánticos de fotólisis f 254=(0.7 ± 0.1) y f254=(0.55 ± 0.09) para CF3CHO y C6F13CH2CHO, respectivamente. Los resultados muestran que la fotólisis es un importante proceso de degradación de los aldehídos fluoroteloméricos en la atmósfera.
Utilizando anhidrido perfluoroacético como actinómetro, se obtuvieron los siguientes rendimientos cuánticos de fotólisis f 254=(0.7 ± 0.1) y f254=(0.55 ± 0.09) para CF3CHO y C6F13CH2CHO, respectivamente. Los resultados muestran que la fotólisis es un importante proceso de degradación de los aldehídos fluoroteloméricos en la atmósfera.
F(CF2)nCH2CHO + hn -> F(CF2)nCH3 + CO (1b)
Utilizando anhidrido perfluoroacético como actinómetro, se obtuvieron los siguientes rendimientos cuánticos de fotólisis f 254=(0.7 ± 0.1) y f254=(0.55 ± 0.09) para CF3CHO y C6F13CH2CHO, respectivamente. Los resultados muestran que la fotólisis es un importante proceso de degradación de los aldehídos fluoroteloméricos en la atmósfera.
Utilizando anhidrido perfluoroacético como actinómetro, se obtuvieron los siguientes rendimientos cuánticos de fotólisis f 254=(0.7 ± 0.1) y f254=(0.55 ± 0.09) para CF3CHO y C6F13CH2CHO, respectivamente. Los resultados muestran que la fotólisis es un importante proceso de degradación de los aldehídos fluoroteloméricos en la atmósfera.
Referencias: [1] Moody, C.A.; Martin, J.W.; Kwan, W.C.; Muir, D.C.G.; Mabury, S.A. Environ. Sci. Technol. 2002, 36, 545. [2]Determination of low levels of fluoropolymer polymerization aids - a guidance document. SPI Literature Catalogue BZ-102;The Society of the Plastics Industry: New York, 2003.
