Introducción: Los peroxiacil nitratos (RC(O)OONO2) son compuestos irritantes formados en la oxidación atmosférica de compuestos orgánicos volátiles hidrogenados y halogenados en presencia de NO2, y son importantes especies reservorias de NOx y de radicales peróxidos, ya que pueden ser transportados desde su fuente de producción hasta lugares remotos o la estratósfera debido a sus tiempos de vida (varias horas en cercanías de la tropósfera libre, días a mayores alturas y varios meses en cercanías de la tropopausa). Entre los más conocidos y que han sido medidos en la atmósfera pueden mencionarse el peroxi acetil (PAN), propionil (PPN) y benzoílo (PBzN) nitratos. En estudios de laboratorio es algo mayor la cantidad de peroxiacil nitratos que han sido sintetizados y caracterizados, tales como CH3CH2OC(O)OONO2, CClXF3-XC(O)OONO2 (x=0-3), CF3CF2C(O)OONO2 y CF3CH2C(O)OONO2, entre otros.
Objetivos: El peroxi trimetil acetil nitrato (PTAN) puede formarse en la fotooxidación del pivaldehido ((CH3)3CC(O)H) en presencia de NO2. En el presente estudio se procedió a su síntesis y a la determinación de su estabilidad en función de la temperatura y la presión, empleando espectroscopía infrarroja.
Resultados: La síntesis se realizó fotolizando una mezcla de pivaldehido (7,0 mbar), Cl2 (3,6 mbar), NO2 (4,0 mbar) y O2 (670 mbar) con lámparas negras (l > 330 nm). La mezcla resultante conteniendo el peroxinitrato, CO, CO2, ClNO, HCl, HNO3, y reactivos en exceso, se hizo fluir a través de trampas a la temperatura del aire líquido, con lo cual se eliminaron los gases más volátiles. Posteriores destilaciones trampa a trampa permitieron obtener el peroxinitrato con relativo grado de pureza.
El espectro IR del PTAN dio cuenta que las frecuencias de las principales bandas de absorción son: 794 (ds(NO2)), 1011, 1058, 1301, 1735 (nas(NO2)) y 1818 (n(C=O)) cm-1, en concordancia con las de otros peroxi acil nitratos conocidos. Se obtuvieron además los parámetros cinéticos para descomposición térmica, encontrándose que su estabilidad es similar a la del peroxiacetil y peroxipropionil nitratos.
Conclusiones: Los resultados permitieron obtener el perfil de tiempo de vida térmico del PTAN y su comparación con peroxinitratos cuya presencia ha sido determinada en la atmósfera.
