Determinación del tiempo de vida atmosférico del trifluorometoxicarbonil peroxinitrato

F.E. MALANCA; P.O. GALLAY; M.D. MANETTI; M.S. CHIAPPERO; G.A. ARGÜELLO

Mar del Plata

Congreso; V CONGRESO IBEROAMERICANO DE FISICA Y QUIMICA AMBIENTAL; 2008

CNEA - Fac. de Cs. Exactas y Naturales (UBA) - Univ. de San Martín

Los peroxinitratos en general y los fluorados en particular son especies relativamente estables desde el punto de vista térmico, por lo cual pueden actuar como especies reservorio en la atmósfera y ser transportados a distancias considerables de la fuente de producción llegando a alcanzar lugares remotos. La re-disociación inyecta de ese modo contaminantes en ambientes que de otro modo permanecerían prístinos. Sin embargo, la descomposición térmica no es la única vía de degradación de estas sustancias, contribuyendo también la disociación fotoquímica. Esto es particularmente importante pues el tiempo de residencia atmosférico estará determinado por cuál de estos procesos sea el más rápido. En este trabajo se presentan dos elementos que tienen incidencia en la determinación del tiempo de vida fotoquímico de un compuesto en la atmósfera, particularmente del trifluorometoxicarbonil peroxinitrato: la variación de sus secciones eficaces de absorción UV en función de la temperatura y la determinación del rendimiento cuántico de fotólisis. Para el primer punto se utilizó una celda de UV evacuable diseñada en nuestro laboratorio que permite alcanzar bajas temperaturas sin condensación de agua en las ventanas. Se observó el incremento de las secciones eficaces del CF3OC(O)OONO2 con la temperatura entre 303 y 253 K, tal como lo observado en el estudio de otros peroxinitratos (por ejemplo: trifluorometil peroxinitrato y fluorocarbonil peroxinitrato).Por otro lado se determinó el rendimiento cuántico de fotólisis a 254 nm. Los ensayos se realizaron a 263 K, dado que la estabilidad de los nitratos en general, y el CF3OC(O)OONO2 en particular, es mayor a bajas temperaturas. Se determinó que la ruptura fotoquímica de la molécula puede ocurrir a través de dos vías. Los ensayos fueron realizados en una celda con paredes de cuarzo y ventanas de silicio, lo cual permitió seguir la variación temporal de la concentración de reactivos y productos por espectroscopia infrarroja. Para la cuantificación de los fotones incidentes en la celda de reacción se utilizó anhídrido perfluoroacético como actinómetro. El tiempo de vida atmosférico se calculó usando el programa TUV desarrollado por Madronich, suponiendo un rendimiento cuántico de uno para todas las longitudes de onda. Se presenta una comparación del perfil del tiempo de vida del CF3OC(O)OONO2 con el térmico.