Síntesis y caracterización del 2,2 Dimetilpropionil peroxinitrato

DIANA P. HENAO A.; FABIO E. MALANCA; GUSTAVO A. ARGÜELLO

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

SAIQO

Los peroxinitratos formados en la degradación de compuestos orgánicos volátiles son importantes especies reservorias en la atmósfera. Entre los que han sido detectados y medidos en la atmósfera pueden citarse el peroxi acetil (PAN), propionil (PPN), n-butil (PnBN) y benzoil (PBN) nitratos. En el laboratorio es mucho más amplia la variedad de aquellos que han identificados, aunque se reduce notablemente el número de aquellos que han sido sintetizados y caracterizados. En el presente trabajo se aborda la síntesis del 2,2, dimetil propionil peroxinitrato, ((CH3)3CC(O)OONO2) y el estudio de su estabilidad térmica en función de la presión. El peroxinitrato se sintetizó a partir de la fotólisis con lámparas negras de mezclas de 2,2 dimetil propanal (pivaldehído), cloro, dióxido de nitrógeno y oxígeno en fase gaseosa a temperatura ambiente. La fotólisis conduce a la formación de CO2, (CH3)3CC(O)ONO2, (CH3)3CONO2 y (CH3)3CC(O)OONO2 tal como se muestra en el esquema. El peroxinitrato fue purificado mediante sucesivas destilaciones y su identidad fue corroborada comparando su espectro infrarrojo resultante con el obtenido por cálculos computacionales. El estudio de estabilidad térmica se realizó agregando NO (para evitar la recombinación del NO2 y radicales peróxido formados en la descomposición del peroxinitrato) y siguiendo su variación temporal en una celda de IR (p.o.= 23 cm) dispuesta en el paso óptico del FTIR. Las constantes de descomposición y su dependencia con la presión determinadas son similares a la de otros peroxiacetil nitratos conocidos. Los resultados permitieron obtener el perfil de tiempo de vida térmico y su comparación con peroxinitratos cuya presencia ha sido determinada en la atmósfera.