Estudios conformacionales de CxF2x+1C(O)OONO2 (x = 3, 4). Comparación con CxH2x+1C(O)OONO2

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Los peroxiacil nitratos (RC(O)OONO2) son compuestos formados en la degradación atmosférica de compuestos orgánicos volátiles emitidos por fuentes antropogénicas y biogénicas, y pueden actuar como especies reservorias de radicales peróxido y dióxido de nitrógeno.En este trabajo se presentan estudios conformacionales para los peroxiacil nitratos hidrogenados y perfluorados (CxH2x+1C(O)OONO2, CxF2x+1C(O)OONO2; x = 3, 4), extendiendo los resultados previos obtenidos por otros autores 2-6. En los estudios se utilizó el software Gaussian 09, aplicando el método DFT y el funcional de intercambio B3LYP con el set de bases 6-311+(d).Se observó que el diedro O=C-O-O adquiere una conformación syn (ángulo cercano a 0°) para CxF2x+1C(O)OONO2 y CxH2x+1C(O)OONO2 (x = 3, 4) en todos los confórmeros más estables, en concordancia con lo determinado para CF3C(O)OONO2, CH3C(O)OONO2, C2F5C(O)OONO2 y C2H5C(O)OONO2.Los diedros O-O-N=O, C-O-O-N y O=C-O-O de CxF2x+1C(O)OONO2 (x = 3, 4) presentan valores de 176°, 88° y 6°, respectivamente; similares a los correspondientes a CxH2x+1C(O)OONO2 (177°, 88° y 5°, respectivamente). Como puede observarse, estos valores son independientes de la naturaleza y el largo de la cadena carbonada. El análisis de los resultados computacionales muestra que las longitudes de enlace C=O y O-O para ambas familias son independientes del largo de la cadena carbonada (1,18 Ȃ y 1,41 Ȃ, respectivamente), La comparación de la longitud del enlace C-O para CxF2x+1C(O)OONO2 (1,374 Ȃ) con el correspondiente al CxH2x+1C(O)OONO2 (1,410 Ȃ) sugiere que este enlace se estabiliza por la presencia de grupos electronegativos.