La transferencia de átomo de hidrógeno en el estado excitado (THEE) de moléculas aromáticas, descubierto en 1999,1,2 ha atraído la atención de muchos investigadores ya que provee nuevas posibilidades para la interpretación de los procesos fotoquímicos de moléculas de interés biológico como las bases del ADN y aminoácidos aromáticos.En este aspecto, en el presente trabajo se estudiaron la espectroscopía láser y reactividad de agregados de p-cresol(NH3)n ya que esta molécula es el cromóforo de la tirosina.
Para ello se generaron los agregados de van der Waals a partir de la coexpansi¨®n al vac¨ªo de p-cresol (0,1 %) con NH3 (1 %) en He, a trav¨¦s de una v¨¢lvula pulsada. Se realizaron estudios de la espectroscop¨ªa l¨¢ser de ionizaci¨®n multifot¨®nica resonante (REMPI) con resoluci¨®n en masas mediante un espectr¨®metro de tiempo de vuelo de cada uno de los agregados de van der Waals y la misma fue complementada con espectroscop¨ªa de fluorescencia inducida por l¨¢ser (LIF). Una vez determinados los espectros cada agregado fue excitado selectivamente a determinadas longitudes de onda con el objeto de estudiar su reactividad y la importancia de la solvataci¨®n en la misma.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN. Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN. Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Para ello se generaron los agregados de van der Waals a partir de la coexpansi¨®n al vac¨ªo de p-cresol (0,1 %) con NH3 (1 %) en He, a trav¨¦s de una v¨¢lvula pulsada. Se realizaron estudios de la espectroscop¨ªa l¨¢ser de ionizaci¨®n multifot¨®nica resonante (REMPI) con resoluci¨®n en masas mediante un espectr¨®metro de tiempo de vuelo de cada uno de los agregados de van der Waals y la misma fue complementada con espectroscop¨ªa de fluorescencia inducida por l¨¢ser (LIF). Una vez determinados los espectros cada agregado fue excitado selectivamente a determinadas longitudes de onda con el objeto de estudiar su reactividad y la importancia de la solvataci¨®n en la misma.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Para ello se generaron los agregados de van der Waals a partir de la coexpansi¨®n al vac¨ªo de p-cresol (0,1 %) con NH3 (1 %) en He, a trav¨¦s de una v¨¢lvula pulsada. Se realizaron estudios de la espectroscop¨ªa l¨¢ser de ionizaci¨®n multifot¨®nica resonante (REMPI) con resoluci¨®n en masas mediante un espectr¨®metro de tiempo de vuelo de cada uno de los agregados de van der Waals y la misma fue complementada con espectroscop¨ªa de fluorescencia inducida por l¨¢ser (LIF). Una vez determinados los espectros cada agregado fue excitado selectivamente a determinadas longitudes de onda con el objeto de estudiar su reactividad y la importancia de la solvataci¨®n en la misma.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
1,2 ha atra¨ªdo la atenci¨®n de muchos investigadores ya que provee nuevas posibilidades para la interpretaci¨®n de los procesos fotoqu¨ªmicos de mol¨¦culas de inter¨¦s biol¨®gico como las bases del ADN y amino¨¢cidos arom¨¢ticos.En este aspecto, en el presente trabajo se estudiaron la espectroscop¨ªa l¨¢ser y reactividad de agregados de p-cresol(NH3)n ya que esta mol¨¦cula es el crom¨®foro de la tirosina.Para ello se generaron los agregados de van der Waals a partir de la coexpansi¨®n al vac¨ªo de p-cresol (0,1 %) con NH3 (1 %) en He, a trav¨¦s de una v¨¢lvula pulsada. Se realizaron estudios de la espectroscop¨ªa l¨¢ser de ionizaci¨®n multifot¨®nica resonante (REMPI) con resoluci¨®n en masas mediante un espectr¨®metro de tiempo de vuelo de cada uno de los agregados de van der Waals y la misma fue complementada con espectroscop¨ªa de fluorescencia inducida por l¨¢ser (LIF). Una vez determinados los espectros cada agregado fue excitado selectivamente a determinadas longitudes de onda con el objeto de estudiar su reactividad y la importancia de la solvataci¨®n en la misma.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
3 (1 %) en He, a trav¨¦s de una v¨¢lvula pulsada. Se realizaron estudios de la espectroscop¨ªa l¨¢ser de ionizaci¨®n multifot¨®nica resonante (REMPI) con resoluci¨®n en masas mediante un espectr¨®metro de tiempo de vuelo de cada uno de los agregados de van der Waals y la misma fue complementada con espectroscop¨ªa de fluorescencia inducida por l¨¢ser (LIF). Una vez determinados los espectros cada agregado fue excitado selectivamente a determinadas longitudes de onda con el objeto de estudiar su reactividad y la importancia de la solvataci¨®n en la misma.Los resultados fueron interpretados en base al modelo de SDDJ,3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.
3 el cual considera que el estado ¦Ð¦Ð* localmente excitado interacciona mediante una intersecci¨®n c¨®nica con un estado ¦Ð¦Ò*, disociativo a lo largo del enlace O¡ªH. Este ¨²ltimo estado tambi¨¦n interacciona, mediante una segunda intersecci¨®n c¨®nica con el estado fundamental de la mol¨¦cula, lo cual proporciona la via para la conversi¨®n interna y le transfiera cierta fotoestabilidad, como se ha propuesto para las bases del ADN.Referencias
1) G. A. Pino, C. Dedonder-Lardeux, G. Gr¨¦goire, C. Jouvet, S. Martrenchard and D. Solgadi, J. Chem. Phys. 1999, 111, 10747
1) G. A. Pino, C. Dedonder-Lardeux, G. Gr¨¦goire, C. Jouvet, S. Martrenchard and D. Solgadi, J. Chem. Phys. 1999, 111, 107472) G. A. Pino, G. Gr¨¦goire, C. Dedonder-Lardeux, C. Jouvet, S. Martrenchard and D. Solgadi. Phys. Chem. Chem. Phys. 2000, 2, 893
3) A.L. Sobolewski, W. Domcke, C. Dedonder-Lardeux and C. Jouvet, Phys. Chem. Chem. Phys. 2002, 4, 1093
3) A.L. Sobolewski, W. Domcke, C. Dedonder-Lardeux and C. Jouvet, Phys. Chem. Chem. Phys. 2002, 4, 1093
3) A.L. Sobolewski, W. Domcke, C. Dedonder-Lardeux and C. Jouvet, Phys. Chem. Chem. Phys. 2002, 4, 1093
3) A.L. Sobolewski, W. Domcke, C. Dedonder-Lardeux and C. Jouvet, Phys. Chem. Chem. Phys. 2002, 4, 1093
