Nuestro grupo siempre ha estado interesado en el estudio a nivel molecular de la dinámica de procesos físicos y químicos de moléculas, átomos e iones aislados en la fase gaseosa. Sin embargo es conocido que las interacciones intermoleculares y en particular la solvatación, cumplen un rol sumamente importante en las propiedades físicas y químicas de cualquier sistema. En efecto, la solvatación puede cambiar la reactividad y estructura conformacional de moléculas o la estabilidad relativa entre especies neutras e iónicas con respecto a la fase gaseosa en donde se encuentran totalmente aisladas.
En tal sentido, en los últimos dos años hemos comenzado en nuestro laboratorio, con los estudios experimentales a nivel molecular del efecto de la solvatación, paso a paso de moléculas de interés biológico y de átomos e iones alcalino térreos, mediante la generación de agregados de van der Waals en una expansión supersónica. Además se ha implementado la técnica de espectroscopía láser por Ionización Multifotónica Aumentada por Resonancia (REMPI) acoplada a espectrometría de masas por tiempo de vuelo (TOF-MS). Esto nos permite, generar en fase gaseosa, especies M con distinto grado de solvatación M(Solv)n con n variable. Barriendo la longitud de onda del láser se excitan/ionizan selectivamente cada agregado dependiendo de su espectro de excitación y potencial de ionización (IP). El espectro de cada agregado se obtiene integrando la masa de ión padre en función de la longitud de onda del láser.
Una vez conocido el espectro para cada n, estas especies localmente solvatadas pueden ser excitadas selectivamente y de esta forma estudiar la evolución de la reactividad del estado excitado en función el grado de solvatación.
En esta reunión presentaremos el sistema utilizado y resultados obtenidos recientemente sobre la espectroscopía y reactividad del cromóforo del aminoácido Tirosina (p-cresol) solvatada en fase gaseosa con NH3 y H2O. En este aspecto se han caracterizado el estado fundamental y excitado del agregado p-cresol(NH3)[1] y se ha determinado la influencia de la excitación vibracional en el estado S1 sobre el tiempo de vida de este estado.[2] Así mismo se estudió la reactividad de los agregados p-cresol(NH3)n y p-cresol(NH3)(H2O) y se mostró el efecto de reemplazar una molécula de NH3 por una de H2O en la estabilidad del estado S1,[3]
Así mismo se mostrará la potencialidad de la técnica para el estudio de la evolución del IP de metales alcalinos térreos con el grado de solvatación con H2O y su convergencia al comportamiento en el seno de una solución.[4],[5]
[1]) “Characterization of the S0 and S1 electronic states of p-cresol(NH3) complex” Gordon Research Conference on Molecular and Ionic Clusters (Francia – 2008)
[2]) A. N. Oldani, M. Mobili, E. Marceca, J. C. Ferrero and G. A. Pino (Enviado Chem. Phys. Lett.)
[3]) A. N. Oldani, J. C. Ferrero and G. A. Pino (En redacción)
[4]) M. Rossa, I. Cabanillas-Vidosa, J. C. Ferrero and G. A. Pino (En redacción)
[5]) “Potencial de ionización de BaOH determinado mediante fotoionización láser acoplada a técnicas de haces moleculares”
