Los hidrocarburos policiclicos aromáticos han sido muy estudiados en las últimas décadas debido a sus propiedades fotoquímicas. Estos son potencialmente utilizados en diferentes dispositivos moleculares con aplicación en celdas fotovoltaicas, antenas colectoras de luz (Light-Harvesting Antennae), diodos orgánicos emisores de luz (OLEDs), etc. El perileno es uno de los compuestos que pertenece a esta familia y particularmente ha sido ampliamente estudiado por sus excelentes propiedades electrónicas y ópticas.
Una forma simple de obtener el perileno es mediante una ciclación oxidativa del 1-1´binaftilo en presencia de 3 o más equivalentes de potasio metálico en tetrahidrofurano a 80 ºC.
En mecanismo de reacción general no está bien definido y lo que esta propuesto se encuentra basado observaciones experimentales previas (Esquema 1).
El mecanismo involucra dos etapas de reducción. En la primera etapa 1 recibe un electrón para dar el radical anión del mismo. Este intermediario puede ciclar espontáneamente para dar el radical anión de dihidroperileno, o bien, si tiene un tiempo de vida medio largo y recibe un segundo electrón para dar el dianion 12-. La ciclación de 12- conduce al dianion de dihidroperileno (32-). La perdida de una molécula de H2 del dianion de dihidroperileno genera el dianion del perileno. La formación del enlace C-C puede darse por dos vías de reacción distintas (A y B). Aun no se tiene claro cuál de la vías conduce a la formación del perileno.
Nuestros estudios de modelado molecular basados en estructura electrónica brindan información importante acerca del mecanismo. Se ha observado que la formación de 32- se da a través de la vía B. Además, el ciclado del intermediario 12- ocurre con una multiplicidad específica, o sea, en su estado electrónico sínglete.
