FOTOGENERACIÓN Y REACTIVIDAD DEL RADICAL 2'-DESOXIADENOSIN-5'-ILO

LILIANA B. JIMENEZ; SUSANA ENCINAS; MIGUEL A. MIRANDA; MARIA LUISA NAVACCHIA; CHRYSSOSTOMOS CHATGILIALOGLU

Marsella, Francia

Jornada; XIII Journées Franco-Espagnoles de Chimie Organique; 2004

Las radiaciones ionizantes, así como los radicales libres que se producen en el organismo, pueden originar severos daños al ADN, estructura de gran importancia biológica. Estas lesiones podrían tener un impacto biológico significativo tanto en la conformación como en la función de la doble hélice. Particularmente, se ha observado la formación de 5',8-ciclopurinas cuando se han irradiado nucleósidos y nucleótidos en soluciones acuosas. Asimismo, se han estudiado propiedades redox y constantes de velocidad de ciclación del radical 2'-desoxiadenosin-5'-ilo, empleando g-radiólisis y radiólisis de pulsos, y se han aislado, entre los productos más importantes, R y S 5',8-ciclo-2'-desoxiadenosina. En nuestro caso, se ha realizado la fotólisis, a 254 nm, de la 8-bromo-2'-desoxiadenosina, generándose así el radical en el C8. Dicho radical, mediante una transferencia de hidrógeno intramolecular, daría origen al radical C5', que posteriormente originaría los productos ciclados y el aldehído, entre otros.La proporción de estos productos varía en función de las condiciones empleadas en la reacción. En general, se observa que en acetonitrilo se favorece la formación de los productos ciclados. El efecto del pH se observa fundamentalmente en el producto hidroxilado.