SUSTITUCIÓN DE PERILENDIIMIDA CON NUCLEÓFILOS BIDENTADOS

RIVAS, CARLOS JAVIER; BAUMGARTNER, MARIA TERESA; MENA, LEANDRO D.; JIMENEZ, LILIANA B.

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

Los derivados de perilendiimida (PDIs) son pigmentos muy versátiles con distintivas propiedades, como lo son su buena afinidad electrónica, altos rendimientos cuánticos de fluorescencia y estabilidad foto-térmica, convirtiéndolos en versátiles cromóforos orgánicos para ser utilizados en varias aplicaciones, incluida la fotocatálisis, celdas fotovoltaicas, sensores, transistores orgánicos, OLEDs, etc.Modificaciones de los PDIs en diferentes posiciones permiten controlar su solubilidad, zona peri (eje longitudinal) y sus propiedades ópticas y electroquímicas, zona de bahía (eje transversal). Enfoques habituales para la modificación de la bahía involucran la adición de grupos halógenos o grupos nitro, los cuales actúan como grupo saliente para SNAr con alcoholes, aminas o tioles. Por otro lado, la inclusión de restos arilos para crear unidades multi-cromofóricas se encuentra limitada casi exclusivamente a reacciones de acoplamiento cruzado catalizada por metales de transición.Debido a la importancia que presenta la formación de enlaces covalentes del tipo C-C en la zona de bahía, se estudió la posibilidad de sustituir al bromo-PDI a través de sustitución nucleofílicas radicalaria unimolecular (SRN1) con distintos nucleófilos bidentado (Esq. 1), incluidos varios fenoles, 2-naftol y 9-fenantrol, con lo cual se puede evaluar la competencia entre C- y Osustitución.Además, nos apoyamos en cálculos computacionales para comprender la distribución de productos obtenidos.