TACCONE RAUL ALBERTO
Congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio cinetico, implicancias atmosfericas e identificacion de productos de las reacciones del radical OH con (z)-2-hexen-1-ol y (e)-3-hexen-1-ol
Reunión:
Encuentro; II Encuentro Interdisciplinario de Investigadores en Problemáticas Ambientales de la Universidad Nacional de Córdoba, EIDIPA+UNC 2015; 2015
Resumen:

 

Introducción: Los compuestos orgánicos volátilesbiogénicos (COVsB) son emitidos a la atmósfera en cantidades que exceden laemisión de COVs desde fuentes antropogénicas [1]. Los química en fase gaseosade los COVsB  tiene un impacto directo endiversas propiedades de la atmósfera, incluyendo la abundancia de HOx(HOx=OH + HO2), la producción de smog fotoquímico y lacontribución a la formación de aerosoles orgánicos secundarios. Es ampliamenteconocido que la principal vía de remoción de los COVs en la tropósfera durantelas horas del día es la reacción con el radical OH. La determinación de lasvelocidades de reacción y principales  vías de degradación  de los diferentes compuestos emitidos a laatmósfera es de crucial importancia para estimar el tiempo de residencia de loscontaminantes en la atmósfera y consecuentemente calcular índices de impactoambiental.

Objetivos: Determinar el valor de las constantesde velocidad a 298 K y presión atmosférica de las reacciones del radical OH con(Z)-2-hexen-1-ol y (E)-3-hexen-1-ol e identificar los productos resultantes. (Z)-2-hexen-1-ol  es emitido por una gran variedad de vegetalesincluyendo la planta de parra [2] y papa [3], y (E)-3-hexen-1-ol  es uno de los principales COVs cuantificadosen las emisiones de la planta de oliva [4].

Resultados: Las constantes de velocidad obtenidas fueron:k((Z)-2-hexen-1-ol  + OH)= (11,2 ± 1,2)x10-11 y k((E)-3-hexen-1-ol + OH)=(6,1±0,1) x10-11, en unidades de cm3 molecula -1 s-1.Las constantes de velocidad se determinaron en forma relativa empleándose encada caso tres compuestos de referencia. Considerando una concentraciónatmosférica para el radical OH de 2x10-6 moléculas cm-3 (promediode concentración en las 12 horas diurnas) se calcularon los correspondientestiempos de vida atmosféricos, obteniéndose los valores de 1,2 y 2,3 horas para(Z)-2-hexen-1-ol y (E)-3-hexen-1-ol respectivamente. Se integraron lassecciones eficaces de forzamiento radiativo para cada uno de ellos y se estimósu GWP. Se identificaron como productos principales glicolaldehido y butanal, ypropanal y 3-hidroxipropanal,  para lareacción de (Z)-2-hexen-1-ol y (E)-3-hexen-1-ol con el radical OH.

 Conclusión: Los resultados sugieren que los compuestos serándegradados cerca de la fuente de emisión, causando un efecto despreciable sobreel calentamiento global. Sin embargo los productos de reacción identificadosson carbónílicos pudiendo ingresar en los ciclos de formación de aerosolessecundarios y generación fotoquímica de ozono.

Referencias: [1] M. E. Davis and J. B. Burkholder, Atmos. Chem.Phys., 11, 3347-3358, 2011. [2] Peter Watkins, Chakra Wijessundera. Talanta,70, 595-601, 2006. [3] I. M. Wilson, J. H. Borden, R. Gries and G. Gries.Journal of Chemical Ecology, 22, 10, 1996. [4] Faten Brahmi, Guido Flamini,Manel Issaoui, Madiha Dhibi, Samia Dabbou, Maha Mastouri, Mohamed Hammami. MedChem Res, 21, 2863-2872, 2012.