Cálculos teóricos de la reacción del radical OH con el éter insaturado CH3OC(CH3)=CH2 y su alqueno análogo

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y química Inorgánica. AAIFQ; 2015

El radical hidroxilo (OH) es el oxidante troposférico más importante en la degradación de compuestos orgánicos volátiles (COVs) emitidos a la atmósfera. La reactividad del radical OH con los COVs insaturados es mayor que con los alquenos correspondientes. La evidencia experimental sugiere que estas reacciones ocurren principalmente a través de la adición electrofílica del radical OH al doble enlace. El incremento en la reactividad se atribuye generalmente al hecho que  los pares de electrones no enlazantes del grupo -O-  pueden contribuir a la densidad electrónica del sistema , facilitando así el ataque electrofílico del radical OH. Asimismo el grupo ?CH3, contribuye a la densidad electrónica del doble enlace favoreciendo también la reacción de adición. En este trabajo se intenta encontrar una explicación más detallada, que dé cuenta del incremento en la reactividad de los éteres insaturados respecto a la de los alquenos análogos, en relación al ataque electrofílico del radical OH, especialmente cuando se encuentran presentes  isómeros de cadena ramificada. La adición del radical OH al doble enlace en los alquenos, ocurre a través de la formación de un complejo pre-reactivo (CP) débilmente enlazado, sin barrera de activación, seguida por la formación de un radical intermediario (RI), pasando a través de un estado de transición (ET), rígido, donde el enlace covalente C-O se está formando.