TACCONE RAUL ALBERTO
Congresos y reuniones científicas
Título:
Reacciones de metoxilos con radicales OH y átomos de Cl. Estudio cinético e implicancias atmosféricas
Reunión:
Taller; IV Taller Argentino de Ciencias Ambientales (IV TACA).; 2016
Resumen:

Enlos últimos años, existe un marcado incremento en la concientización sobre lascuestiones ambientales en general y en particular sobre aquellas que estánrelacionadas a la calidad del aire. Grandes cantidades de  hidrocarburos oxigenados, entre ellos compuestoscon el grupo metoxilo (R-O-CH3), son emitidos a la atmósfera cadaaño por fuentes antropogénicas. Los compuestos estudiados en este trabajo son1-metoxi-2-propanol (1m2p) y 1-metoxi-2-butanol (1m2b), utilizados ampliamentecomo intermediarios de síntesis, como solventes, en la agricultura, comoaditivos, etc.

La reacción con el radical OH, NO3 y con átomos de Cl, son losprincipales mecanismos de remoción de compuestos orgánicos volátiles (OCOVs) enla atmósfera. La importancia de su potencial atmosférico depende entreotros factores de las transformaciones que se llevan a cabo en la troposfera,de la naturaleza de los productos y del tiempo de vida atmosférico de cadaespecie [1].

Con el presente trabajo se busca determinarlos coeficientes de velocidad de abstracción de H, en fase gaseosa, de lasreacciones con el radical OH y átomos de Cl, a fin de ampliar lasescasas bases de datos cinéticos existentes de estos tipos de compuestos, como parte de los trabajos en curso que se llevan a caboen nuestros laboratorios, y evaluar el impacto atmosférico de estos compuestos.Analizar las tendencias de reactividad de los mismos y determinar losproductos de reacción.

Los coeficientes de velocidad de las reacciones sondeterminadas mediante el método de velocidades relativas:              OH + R-O-CH3   à Productos                                   (1)

OH + Referencia à Productos                                  (2)

El principio de este método consiste enmedir la velocidad de decaimiento de la concentración del R-O-CH3,debido a la oxidación inducida por el radical OH y el átomo de Cl, relativa aun compuesto de referencia, cuyo coeficiente de velocidad de reacción con elradical OH (k2) es bienconocido[1]. Los coeficientes de velocidad se determinaron a (298±2) K y a presiónatmosférica (750 torr), utilizando aire sintético como gas baño en bolsascolapsable de Teflon de 80L y un equipo de CG-MS. Los coeficientes de velocidadobtenidos (cm3 molécula-1s-1) son: k(1m2p+OH)= 2,09x10-11;k(1m2b+OH)=3,04x10-11;k(1m2p+Cl)=   ; k(1m2b+Cl)=

No existen valores anteriores decoeficientes de velocidad de estas reacciones, siendo también escasos los estudiosde estos compuestos con radicales troposféricos.

Se evaluaron las tendencias dereactividad, considerando diferentes factores, como por ejemplo la influenciadel grupo -O-CH3 y de la cadena carbonada (R-).

Por otro lado, a partir de losresultados obtenidos, se calcularon parámetros que indican su posible impactoambiental [2]. Se evaluó el tiempo de vida troposférico (τ) y su potencial dedisminución de la capa de ozono (ODP). Estos fueron comparados con los valores correspondientesa compuestos similares. Se determinaron los productos principales de reacción afin de proponer un posible mecanismo de reacción.

Referencias

[1]B.J.Finlayson-Pitts, J.N. Pitts, Jr., Chemistryof the upper and lower atmosphere, Academic   

      Press, N.Y., 2000.

[2] J.H. Seinfeld, S.N. Pandis, Atmospheric Chemistry and Physics; Wiley: N.Y., 1998.