Grandescantidades de hidrocarburos oxigenados,entre ellos compuestos glicol- éteres y ceto-éteres, son emitidos a laatmósfera cada año por fuentes antropogénicas. Los compuestos estudiados eneste trabajo son 1-metoxi-2-propanol (1m2p), 1-metoxi-2-butanol (1m2b) ymetoxiacetona, utilizados ampliamente para productos farmacéuticos, limpiezadomestica, agricultura, pinturas, etc. La reacción con oxidantes troposféricos como el radical OH, NO3y átomos de Cl, son los principales mecanismos de remoción de compuestosorgánicos volátiles (OCOVs) en la atmósfera. La importancia atmosférica depende entre otros de la naturalezade los productos y del tiempo de vida atmosférico de cada especie.1
Con el presente trabajo se determinaron loscoeficientes de velocidad (k) deabstracción de H, en fase gaseosa, de las reacciones con el radical OH y átomosde Cl, evaluar el impacto atmosférico de estos compuestos, analizarlas tendencias de reactividad de los mismos y determinar los productos dereacción.
Los k de las reacciones sondeterminadas mediante el método de velocidades relativas: Ox + R-O-CH3 àProductos (1); Ox + Referencia àProductos (2)
El principio de estemétodo consiste en medir la velocidad de decaimiento de la concentración del éter,debido a la oxidación inducida por el radical OH y el átomo de Cl, relativa aun compuesto de referencia, cuyo k dereacción con el radical OH (k2)es bien conocido.1 Los kse determinaron a (298±2) K y a presión atmosférica (750 torr), utilizando comoreactores bolsas colapsables de Teflón de 80L y un equipo de CG-MS.
Resultados:Las constantes de velocidad encontradas son: kOH+CH3OCH2C(O)CH3=(6.4±1.3)x10-12;kOH+CH3OCH2CH(OH)CH2CH3=(2.2±0.2)x10-11;kCl+CH3OCH2C(O)CH3=(1.0±0.2)x10-10; kCl+CH3OCH2CH(OH)CH2CH3=(3.1±0.2)x10-10;kCl+CH3OCH2CH(OH)CH3=(2.3±0.2)x10-10, todos en unidades decm3 molecule-1s-1. No existen valoresanteriores de coeficientes de velocidad de estas reacciones, siendo tambiénescasos los estudios de estos compuestos con radicales troposféricos. Seevaluaron las tendencias de reactividad, considerando diferentes factores, comopor ejemplo la influencia del grupo -O- y de la cadena carbonada (R-). Por otrolado, a partir de los resultados obtenidos, se calcularon parámetros queindican su posible impacto ambiental [2]. Se evaluó el tiempo de vidatroposférico (τ) y su potencial de calentamiento global (GWP). Estos fueroncomparados con los valores correspondientes a compuestos similares. Sedeterminaron los productos principales de reacción a fin de proponer un posiblemecanismo de reacción por ejemplo de la MA con radicales.OH y átomos de Cl., los productos identificadosson el metil formiato y formaldehído..
