ESTUDIO CINÉTICO EIMPLICANCIAS ATMOSFÉRICAS DE LAS REACCIONES DE GLICOLES CON RADICALES OH YATOMOS DE  Cl

Barrera J.A., GaravagnoM.A., Dalmasso P.R., Taccone R.A.

INFIQC- Depto. de Físico Química, Facultadde Ciencias Química, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria,Pab. Arg., Ala 1, Córdoba, Argentina.

rtacone@fcq.unc.edu.ar

Introducción: Importantescantidades de hidrocarburos oxigenados, son emitidos a la atmósfera cada añopor fuentes antropogénicas, entre ellos los glicoles. La importancia de supotencial atmosférico depende de las transformaciones que se llevan a cabo enla troposfera, de la naturaleza de sus productos y del tiempo de vidaatmosférico de cada especie [1]. Las reacciones conel radical OH y el átomo de Cl, son uno de los principales mecanismos deremoción de la atmósfera.

Objetivos:Determinar la constante de velocidad (k) en fase gaseosa de las siguientesreacciones: OH/Cl + CH₃OCH₂CH₂CH₂OHy CH₃OCH(CH₃)CH₂CH₂OH, a fin de ampliar las escasas bases de datos cinéticos existentes deeste tipo de reactivos, como parte de los trabajosen curso que se llevan a cabo en nuestros laboratorios[2], y determinar elimpacto atmosférico de estos compuestos. Evaluar la tendencia dereactividad y compararlas con cálculos SAR.

Metodología: Las k de las reacciones son determinadasmediante el método de velocidades relativas: OH/Cl+ HCE  àProductos    (1)

                           OH/Cl+ Referencia àProductos             (2)

El principio de estemétodo [1], se basa en medir la velocidad de decaimiento de la oxidación por OH/Clcon los Glicoles, relativo a un compuesto de referencia, para lo cual las k de la reacción de oxidación con el radicalOH y el átomo de Cl son conocidas.

Las k se determinaron a 298 K y a una atmósfera de presión, utilizandoaire sintético como gas baño. El dispositivo experimental utilizado paradeterminar la velocidad relativa consiste en un sistema de vacío sin grasa, unabolsa colapsable Tedlar de 80L y un CG/FID/MS.

Resultados: Seobtuvieron las k₁^OH,utilizando como compuestos de referencia 1-penteno y butiraldehido, y las k₁^Clutilizando ciclopentano y n-pentano, son: k^OH_(3-M-1-POL)=(2.15±0.28)x10^-11;k^OH_(3-M-1-BOL)=(2.38±0.31)x10^-11;k^Cl_(3-M-1-POL)=(2.66±0.23)x10^-10y k^Cl_(3-M-1-BOL)=(2.95±0.27)x10^-10,todas en unidades de cm³ molécula^-1s^-1. Se observó que la influencia del grupo -O-, en comparación con loscorrespondientes alcanos y alcoholes, produce un aumento en la reactividad. Seevaluaron productos y se propuso un mecanismo de reacción.

Apartir de los resultados obtenidos se calcularon parámetros que indican suposible impacto ambiental. Se evaluó el tiempo de vida troposférico y supotencial de disminución de la capa de ozono (POCP) y el potencial decalentamiento global (GWP).

Referencias: [1] B.J. Finlayson-Pitts, J.N.Pitts, Jr., Chemistry of the upper and lower atmosphere, Academic Press, N.Y.,2000.

[2] Barrera J.A., Dalmasso P.R., Taccone R.A., Lane S.I., Environ Sci Pollut Res.,2017, 24, 26049-26059.