Estudio del mecanismo y distribución de productos de la foto-oxidación troposférica de 2-cloro etil vinil eter iniiada porel radical OH

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Los éteres insaturados son emitidos a la atmósfera por numerosas fuentes biogénicas y antropogénicas. En particular el 2-cloro etil vinil éter (2ClEVE) se emplea en numerosas industrias como solvente, aditivo e intermediario de síntesis de fragancias y productos farmacéuticos (1).Para determinar el impacto de estos compuestos sobre la calidad del aire y el cambioclimático, es necesario el estudio de la cinética, los mecanismos de reacción y los productos resultantes de su degradación en la atmósfera. El principal proceso de remoción de éteres insaturados en fase gaseosa, es iniciado por la adición del radical OH al doble enlace.El sistema experimental consta de una cámara de simulación de condiciones atmosféricas (4500 L) de paredes no colapsables de teflón (2). Dicha cámara está rodeada de lámparas UV que emiten radiación a 254 y 365 nm; cuenta además con un ventilador de paletas de teflón, un transmisor digital para medir la temperatura y humedad y un medidor de O3 (Figura 1). Los experimentos fueron realizados a temperatura ambiente, presión atmosférica y humedad relativa < 5%.El radical OH es generado por fotólisis de CH3CH2ONO a una l= 365 nm, en presencia de NOx y aire. Con un sistema de vacío se realizó la manipulación y carga de los distintos gases dentro de la cámara. Las reacciones se siguen cuantitativamente utilizando un cromatógrafo de gases con un detector por ionización de llama, acoplado a un espectrómetro de masas . Los rendimientos correspondientes fueron calculados a partir de la pendiente de lasrectas obtenidas al graficar la concentración absoluta del producto formado comofunción de la cantidad absoluta del éter consumido.Según el producto cuantificado se utilizó una técnica de muestreo diferente: en el casode los formiatos, micro extracción en fase sólida fue la elegida (microfibra PDMS/DVB 65mm) mientras que para el rendimiento de formaldehído se acopló esta técnica a unaposterior derivatización (o-2,3,4,5,6 ?(pentafluorobenzil)-hidroxilamina como derivatizante)Los altos rendimientos alcanzados para ambos productos indican que la vía principal de reacción es la adición del radical OH a los carbonos del doble enlace del éter, siendo la abstracción un canal minoritario de 2ClEVE con el radical OH. El 2-cloro etil formiato, uno de los productos principales,no registra datos en bibliografía con respecto a su reacción con el radical OH. Se empleó un método indirecto para el cálculo de éste parámetro. Si se sigue la concentración del producto en función del ln([2ClEVE]o /[2ClEVE]t) se obtiene la función correspondiente. Se identificaron como productos principales de la reacción del radical OH con 2ClEVE, formaldehido y 2-cloro etil formiato. Los resultados indican que la principal vía de reacción es la adición del radical OH a los átomos de carbono del doble enlace del éter y los productos obtenidos son independientes que la adición sea a cualquiera de los carbonos del doble enlace.El coeficiente de velocidad del producto de reacción , 2cloro etil formiato, con el radical OH, obtenida mediante un método indirecto, indica que el tiempo de remoción de este compuesto de la atmósfera será de algunas horas, por lo que su potencial impacto ambiental será local.