Introducción: Si bien la reacción fotoinducida de haluros orgánicos ha sido muy estudiada, es escasa la información cinética existente sobre las reacciones del tiofeno y sus derivados.
Estudios previos de la reacción de fotodebromación de 2-bromotiofeno en solventes donores de H y de la reacción fotoinducida de 2-bromotiofeno en n-heptano, diclorometano, metanol y acetonitrilo muestran que el tiofeno es el producto principal en todos los solventes estudiados.[1, 2, 3]
Objetivos: Analizar la variación de la concentración de 2-bromotiofeno y tiofeno durante la fotólisis a 254 nm y determinar la constante de velocidad de pseudo-primer orden de la reacción fotoinducida de 2-bromotiofeno en n-heptano, isoctano y metanol a temperatura ambiente.
Resultados: La concentración inicial de las soluciones de 2-bromotiofeno fue variada entre 8,4 x 10-
El solapamiento en los espectros de absorción en mezclas de 2-bromotiofeno y tiofeno en esos solventes se resolvió utilizando el método de Blanco y colaboradores.[4]
Se observó un decaimiento exponencial de primer orden en la concentración de 2-bromotiofeno con el tiempo de fotólisis en los solventes estudiados hasta una conversión del 40 %.
A partir de los experimentos realizados se determinó la constante de pseudo-primer orden en esos solventes y los resultados se muestran a continuación:
|
solvente |
n-heptano |
isoctano |
metanol |
|
k x 105 (s-1) |
(5,5 ± 0,4) |
(8,2 ± 0,8) |
(5,1 ± 0,6) |
Conclusiones: La aplicación del método de Blanco y colaboradores resultó adecuado para determinar la concentración de 2-bromotiofeno y tiofeno durante la fotólisis de 2-bromotiofeno en n-heptano, isoctano y metanol.
La representación del logaritmo natural de la concentración de 2-bromotiofeno en función del tiempo de fotólisis permitió la determinar la constante de pseudo-primer orden para la reacción fotoinducida de 2-bromotiofeno en los solventes estudiados.
Referencias
[1] A.T. Jeffries, C. Párkányi, Z. Naturforsch., 31b, 345, (1976)
[2] O. S. Herrera, M. C. Tiedemann, M. S. Díaz, J. D. Nieto , S. I. Lane. XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Qca. Inorgánica. AAIFQ. Tandil. Argentina (2007).
[3] A. Alís, M. Gutiérrez, O. Herrera, J. Nieto, S. Lane. XXVIII Congreso Argentino de Química y 4to. Workshop de Química Medicinal. AQA Lanús, Argentina (2010).
[4] M. Blanco, J. Gene, H. Iturriaga, S. Maspoch, J. Riba. Talanta, 34, 987 (1987).
