El destino atmosf¨¦rico de los radicales HOx (HOx = OH¡¤ y HO2¡¤) tiene un marcado
efecto sobre la habilidad de la atm¨®sfera en la producci¨®n o destrucci¨®n de ozono. La generaci¨®n de radicales HOx puede estar limitada, principalmente, por la reacci¨®n de los
radicales OH¡¤ y HO2¡¤ con NOx dando origen a ¨¢cido n¨ªtrico (HNO3). Estas reacciones, las
cuales act¨²an como reacciones de terminaci¨®n que remueven HOx y NOx del ciclo
radicalario de generaci¨®n de ozono, ejercen una influencia directa sobre la interconversi¨®n catal¨ªtica de los radicales HOx, la producci¨®n eficiente de O3 y la
oxidaci¨®n de compuestos org¨¢nicos vol¨¢tiles y CO. Recientemente Butkovskaya et al.1 y
Cariolle et al.2 han descripto el impacto de la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú HNO3 + M¡±
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha reacci¨®n tiene lugar.3
efecto sobre la habilidad de la atm¨®sfera en la producci¨®n o destrucci¨®n de ozono. La
generaci¨®n de radicales HOx puede estar limitada, principalmente, por la reacci¨®n de los
radicales OH¡¤ y HO2¡¤ con NOx dando origen a ¨¢cido n¨ªtrico (HNO3). Estas reacciones, las
cuales act¨²an como reacciones de terminaci¨®n que remueven HOx y NOx del ciclo
radicalario de generaci¨®n de ozono, ejercen una influencia directa sobre la interconversi¨®n catal¨ªtica de los radicales HOx, la producci¨®n eficiente de O3 y la
oxidaci¨®n de compuestos org¨¢nicos vol¨¢tiles y CO. Recientemente Butkovskaya et al.1 y
Cariolle et al.2 han descripto el impacto de la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú HNO3 + M¡±
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha reacci¨®n tiene lugar.3
radicales OH¡¤ y HO2¡¤ con NOx dando origen a ¨¢cido n¨ªtrico (HNO3). Estas reacciones, las
cuales act¨²an como reacciones de terminaci¨®n que remueven HOx y NOx del ciclo
radicalario de generaci¨®n de ozono, ejercen una influencia directa sobre la interconversi¨®n catal¨ªtica de los radicales HOx, la producci¨®n eficiente de O3 y la
oxidaci¨®n de compuestos org¨¢nicos vol¨¢tiles y CO. Recientemente Butkovskaya et al.1 y
Cariolle et al.2 han descripto el impacto de la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú HNO3 + M¡±
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha reacci¨®n tiene lugar.3
cuales act¨²an como reacciones de terminaci¨®n que remueven HOx y NOx del ciclo
radicalario de generaci¨®n de ozono, ejercen una influencia directa sobre la interconversi¨®n catal¨ªtica de los radicales HOx, la producci¨®n eficiente de O3 y la
oxidaci¨®n de compuestos org¨¢nicos vol¨¢tiles y CO. Recientemente Butkovskaya et al.1 y
Cariolle et al.2 han descripto el impacto de la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú HNO3 + M¡±
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha reacci¨®n tiene lugar.3
radicalario de generaci¨®n de ozono, ejercen una influencia directa sobre la
interconversi¨®n catal¨ªtica de los radicales HOx, la producci¨®n eficiente de O3 y la
oxidaci¨®n de compuestos org¨¢nicos vol¨¢tiles y CO. Recientemente Butkovskaya et al.1 y
Cariolle et al.2 han descripto el impacto de la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú HNO3 + M¡±
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha reacci¨®n tiene lugar.3
oxidaci¨®n de compuestos org¨¢nicos vol¨¢tiles y CO. Recientemente Butkovskaya et al.1 y
Cariolle et al.2 han descripto el impacto de la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú HNO3 + M¡±
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha reacci¨®n tiene lugar.3
Cariolle et al.2 han descripto el impacto de la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú HNO3 + M¡±
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha reacci¨®n tiene lugar.3
sobre la composici¨®n qu¨ªmica de la trop¨®sfera, el cual podr¨ªa ser m¨¢s significativo si se
considera la potencial influencia positiva de la presencia de vapor de agua mientras dicha
reacci¨®n tiene lugar.3
3En el presente estudio experimental se describe el efecto de la presencia de
vapor de agua en la formaci¨®n de ¨¢cido n¨ªtrico a trav¨¦s de la reacci¨®n HO2¡¤ + NO en fase
gaseosa. Dicho estudio fue llevado a cabo a temperatura ambiente y en el intervalo de presi¨®n de 200-600 Torr empleando un sistema de amplificaci¨®n qu¨ªmica en presencia de CO y O2. Los experimentos fueron realizados en un tubo de flujo turbulento acoplado a
un espectr¨®metro de masas de ionizaci¨®n qu¨ªmica, montado y puesto a punto en el Instituto de Combusti¨®n, Aerot¨¦rmica, Reactividad y Medio Ambiente (ICARE-CNRS), ubicado en la ciudad de Orl¨¦ans (Francia). La dependencia del canal de formaci¨®n de HNO3 con la humedad a cada presi¨®n
fue medida introduciendo diferentes concentraciones de vapor de agua en el reactor a una posici¨®n fija del inyector m¨®vil, generalmente 40 cm, y manteniendo constante la velocidad de flujo del gas portador principal N2 y de los reactantes. Debido al fuerte
impacto del agua en los procesos de detecci¨®n, se llevaron a cabo experimentos complementarios utilizando agua deuterada (D2O) con el objeto de clarificar la ¡°real¡±
influencia del agua en la producci¨®n de HNO3.
Los resultados obtenidos indican que la concentraci¨®n de HNO3 aumenta
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
gaseosa. Dicho estudio fue llevado a cabo a temperatura ambiente y en el intervalo de
presi¨®n de 200-600 Torr empleando un sistema de amplificaci¨®n qu¨ªmica en presencia de
CO y O2. Los experimentos fueron realizados en un tubo de flujo turbulento acoplado a
un espectr¨®metro de masas de ionizaci¨®n qu¨ªmica, montado y puesto a punto en el Instituto de Combusti¨®n, Aerot¨¦rmica, Reactividad y Medio Ambiente (ICARE-CNRS), ubicado en la ciudad de Orl¨¦ans (Francia). La dependencia del canal de formaci¨®n de HNO3 con la humedad a cada presi¨®n
fue medida introduciendo diferentes concentraciones de vapor de agua en el reactor a una posici¨®n fija del inyector m¨®vil, generalmente 40 cm, y manteniendo constante la velocidad de flujo del gas portador principal N2 y de los reactantes. Debido al fuerte
impacto del agua en los procesos de detecci¨®n, se llevaron a cabo experimentos complementarios utilizando agua deuterada (D2O) con el objeto de clarificar la ¡°real¡±
influencia del agua en la producci¨®n de HNO3.
Los resultados obtenidos indican que la concentraci¨®n de HNO3 aumenta
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
un espectr¨®metro de masas de ionizaci¨®n qu¨ªmica, montado y puesto a punto en el
Instituto de Combusti¨®n, Aerot¨¦rmica, Reactividad y Medio Ambiente (ICARE-CNRS),
ubicado en la ciudad de Orl¨¦ans (Francia).
La dependencia del canal de formaci¨®n de HNO3 con la humedad a cada presi¨®n
fue medida introduciendo diferentes concentraciones de vapor de agua en el reactor a una posici¨®n fija del inyector m¨®vil, generalmente 40 cm, y manteniendo constante la velocidad de flujo del gas portador principal N2 y de los reactantes. Debido al fuerte
impacto del agua en los procesos de detecci¨®n, se llevaron a cabo experimentos complementarios utilizando agua deuterada (D2O) con el objeto de clarificar la ¡°real¡±
influencia del agua en la producci¨®n de HNO3.
Los resultados obtenidos indican que la concentraci¨®n de HNO3 aumenta
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
fue medida introduciendo diferentes concentraciones de vapor de agua en el reactor a
una posici¨®n fija del inyector m¨®vil, generalmente 40 cm, y manteniendo constante la
velocidad de flujo del gas portador principal N2 y de los reactantes. Debido al fuerte
impacto del agua en los procesos de detecci¨®n, se llevaron a cabo experimentos complementarios utilizando agua deuterada (D2O) con el objeto de clarificar la ¡°real¡±
influencia del agua en la producci¨®n de HNO3.
Los resultados obtenidos indican que la concentraci¨®n de HNO3 aumenta
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
impacto del agua en los procesos de detecci¨®n, se llevaron a cabo experimentos
complementarios utilizando agua deuterada (D2O) con el objeto de clarificar la ¡°real¡±
influencia del agua en la producci¨®n de HNO3.
Los resultados obtenidos indican que la concentraci¨®n de HNO3 aumenta
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
influencia del agua en la producci¨®n de HNO3.
Los resultados obtenidos indican que la concentraci¨®n de HNO3 aumenta
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
Los resultados obtenidos indican que la concentraci¨®n de HNO3 aumenta
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
linealmente con el incremento de la concentraci¨®n de agua, presentando un incremento
de 7 a 11 veces en el rango de presi¨®n de 200 a 600 Torr, si consideramos una humedad
relativa del 50% ([H2O] ¡Ö 3,5 x 1017 mol¨¦culas cm-3) a 298 K. Tal incremento puede ser
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
racionalizado por la reacci¨®n del NO con el complejo HO2⋅H2O enlazado por puentes de
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
hidr¨®geno. Considerando un mecanismo ¡°chaperona¡± en el cual el H2O presente en el
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
complejo HO2⋅H2O es eyectada del intermediario ¡°HOONO¡± naciente, llev¨¢ndose consigo
una porci¨®n de energ¨ªa, lo que conlleva a una reducci¨®n de la energ¨ªa del ¡°HONO2¡±
excitado, el cual se genera cuando dicho intermediario isomeriza. Tal ¡°secuestro¡± de energ¨ªa parece favorecer la estabilizaci¨®n del ¡°HONO2¡±, por lo que es de esperarse un
aumento de la producci¨®n de HNO3.
El an¨¢lisis de los resultados permite indicar que la reacci¨®n ¡°HO2¡¤ + NO + M ¡ú
