Los espectros de CIP registrados en gradiente de temperatura presentan tres puntos isosbésticos. Dado que la relación entre la forma zwitteriónica y la no iónica de CIP a pH 7 es 444/1 podría pensarse que la forma zwitteriónica sufre reacciones de equilibrio intermolecular de transferencia de carga. Los espectros de NOR sufren un desplazamiento batocrómico con el aumento de la temperatura no observándose puntos isosbésticos (Fig. 4). Esto indica la existencia de un equilibrio intramolecular, que podría tratarse del que se muestra en la Fig. 1. El puente hidrógeno intramolecular genera un ciclo muy estable de seis átomos, cuya ruptura estaría gobernada por un fenómeno endotérmico. Los espectros de absorción de 50 % p/p CIP+NOR sugieren la coexistencia de los equilibrios descriptos para CIP y NOR.
La relación observada entre _máx de la banda I y la fracción molar de acetonitrilo
es lineal en todos los casos, esto indica que CIP, NOR y 50 % p/p CIP+NOR no
sufrirían solvatación preferencial en este medio.
Cuando se analizan los datos experimentales utilizando la Ec. 1, se observa que
CIP y NOR presentan coeficientes ?s? positivos, lo que indica el estado fundamental de
la molécula estaría más estabilizado que el estado excitado al tener un mayor momento dipolar (o que es menor el momento dipolar de estos solutos en el estado excitado) siendo este efecto más marcado en NOR. También, ambas fluorquinolonas presentan coeficiente ?b? positivo, indicando que el solvente aceptaría uniones puente hidrógeno del soluto. Esta característica es más notoria en NOR y podría suponerse que el puente hidrógeno se forma con el protón de la amina secundaria de la piperacina dado que el H del grupo carboxílico forma un puente intramolecular con el O de C4. El coeficiente ?a? es mayor que cero en CIP. Este hecho indica que el solvente cede H formando puente hidrógeno con CIP preferentemente en el grupo carboxilato dado que la especie zwitteriónica se encuentra disponible en mayor proporción que en NOR (NORzwitt/ NORneutra=118). El coeficiente ?a? de NOR no presenta significación estadística.
