Sistemas Organizados - Aplicaciones Analíticas

ALICIA VIVIANA VEGLIA

Porto Alegre

Conferencia; Programa de pos-Graduación en Química; 2006

Universidad Federal de Río Grande del Sur, Instituto de Química, Departamento de Química Orgánica

La fluorescencia molecular es muy útil para muchas aplicaciones analíticas,pudiendo rendir un límite de detección más bajo y de mayor selectividad que laespectroscopía de absorción. Aunque muchos compuestos muestran una fuertefluorescencia en solventes orgánicos, la intensidad es a veces débil en agua. Porello ha surgido un creciente interés en el estudio de muchos fluoróforos enpresencia de sistemas organizados como micelas y receptores macrocíclicos con elobjeto de disminuir o eliminar el empleo de solventes tóxicos y contaminantes.Dentro de los receptores más comunes para compuestos orgánicosencontramoslas ciclodextrinas (CDs), que son oligómeros cíclicos de glucosa de formaligeramente cónica con una cavidad no polar comparada con el agua cuyo empleoestá muy difundido. La presencia de la cavidad permite incluir o acomplejarmoléculas más pequeñas con diferentes selectividades. Las interacciones específicasque se producen con CDs juegan un rol fundamental en la modificación de laspropiedades físicas y químicas de los sustratos que interactúan, encontrándose porejemplo un incremento notable de las propiedades fluorescentes debido a lainclusión del luminósforo en la cavidad o al cambio de micropolaridad del medio.La adición de solventes orgánicos como modificadores de fluorescencia enpresencia de CDs puede producir un incremento adicional de la señal debido a laformación de complejos ternarios por co-inclusión del solvente. Estasdeterminaciones son importantes desde el punto de vista práctico para laaplicación de técnicas de separación como H.P.L.C., ya que las fases móviles másusadas son las mezclas orgánico-acuosas y las CDs se emplean como fasesestacionarias o móviles.En nuestro laboratorio estamos estudiando el efecto de CDs con derivadosindólicos de interés biológico (triptamina, 5-metoxitriptamina, escatol, auxina, ácido5-hidroxi-indolacético y melatonina) y de pesticidas carbamatos (carbaryl,carbofuran, bendiocarb y promecarb). En todos los casos se determinaron lasconstantes de asociación (KA) entre los sutratos y las CDs, con valores entre 100 y2000 M-1, y las relaciones de rendimientos cuánticos de fluorescencia entre elsustrato acomplejado y el libre (φSCD/φS) de 1,3 a 9,5 en medio acuoso.Por otra parte, se observaron los efectos producidos por la adición deporcentajes variables de metanol, propanol y acetonitrilo sobre los sustratos libresy acomplejados. En todos los casos la fluorescencia de los complejos en agua esmayor que la del sustrato libre en mezclas con cosolvente (hasta 30% de propanoly 50% de metanol o acetonitrilo), en tanto que la señal para los complejos semantiene o incrementa con metanol, y disminuye con propanol y acetonitrilo sinllegar al valor en ausencia de receptor.Estos resultados indican la posibilidad de minimizar el empleo de solventesorgánicos en la determinación analítica de estos compuestos.