DETERMINACIÓN DE PROMECARB POR QUENCHING DE FLUORESCENCIA DE C-n-BUTIL[4]RESORCINARENO
Santiago D. Salas y Alicia V. Veglia
Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Ciudad Universitaria. Córdoba (C.P. X5000HUA), Argentina.
E-mail: aveglia@fcq.unc.edu.ar
Introducción. La interacción supramolecular por formación de complejos entre determinados sustratos y receptores macrocíclicos puede afectar las propiedades espectroscópicas de una o ambas especies intervinientes, lo cual se traduce en una determinación selectiva debido al reconocimiento molecular que se establece entre el receptor y el sustrato. [1]
Los resorcinarenos (RA) pertenecen a una familia de receptores cavitandos derivados de los ciclofanos. Los RA están compuestos por unidades de 3-hidroxifenol unidas por puentes metileno en las posiciones 4 y 6. Sus estructuras les confieren actividad ácido-base y capacidad para formar complejos de tipo huésped-receptor. [2]
Los pesticidas carbamatos son ésteres del ácido carbámico N-sustituidos. El 3-isopropil-5-metilfenil-N-metilcarbamato o promecarb pertenece a una familia de insecticidas muy efectivos contra una amplia variedad de invertebrados como arañas, moscas, hormigas, etc. [3]
Objetivos. En este trabajo se presenta el estudio del monoanión de C-n-butil[4]resorcinareno (pKa1=3,1 y pKa2=7,2) como receptor de promecarb con la finalidad de desarrollar un método analítico supramolecular.
Resultados y conclusiones. Se evaluó por espectroscopias UV-Visible y de Fluorescencia el cambio espectral de C-n-butil[4]resorcinareno (bRA) en ausencia y en presencia de promecarb (PC) (2 % v/v de CH3OH y 90 % v/v de solución reguladora a 25,0 °C) a pH=5,80 usando buffer acetato (CH3CO2H 0,003 M/CH3CO2Na 0,030 M/NaCl 0,066 M) o fosfato (NaH2PO4 0,030 M/Na2HPO4 0,95 mM/NaCl 0,069 M). Por UV-Visible se observaron cambios en los espectros de las mezclas bRA-PC respecto a la suma aritmética de los espectros de las especies individuales. Sin embargo, la magnitud de los cambios, si bien indica interacción entre bRA y PC, no permite la determinación de una constante de asociación. El mayor cambio espectral se encontró por espectroscopia de fluorescencia empleando solución reguladora de fosfato. A concentración constante de bRA 0,88 µM y variando la concentración de PC en el intervalo 0-140 µM se observó atenuación de la señal de bRA y la constante de quenching de fluorescencia encontrada fue (110±3) 102 M-1 a 25,0 °C. Los límites de detección y cuantificación para PC en presencia de bRA fueron 1,62 µg/mL y 4,93 µg/mL, respectivamente (N° de blancos=19; s=0,026; m=(110±3) 102 M-1). Se discutirá la validación en muestras reales.
[1] Schalley, C. A.; ?Analytical Methods in Supramolecular Chemistry?; Wiley & VCH, Weinheim (2007).
[2] Timmerman, P.; Verboom, W. Reinhoudt, D. N. Tetrahedron, 52 (1996) 2663.
[3] Kamrin, M. A.; ?Pesticide profiles: Toxicity, environmental impact, and fate.? CRS Press LLC (2000) Cap. 3.
PALABRAS CLAVE: receptor macrocíclico; insecticida carbamato; complejo supramolecular
