Comportamiento ácido-base y complejación de c-n-butil[4]resorcinareno

SANTIAGO D. SALAS; GUILLERMO A. BLANCO; MARÍA T. BAUMGARTNER ; ALICIA V. VEGLIA*

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción. El área que involucra la aplicación analítica de estructuras orgánicas e inorgánicas que experimentan reconocimiento molecular y autoorganización ha sido recientemente definida como Química Analítica Supramolecular.El desarrollo de esta área depende en gran medida de la síntesis de receptores complementarios a los sustratos que se quieren determinar. Entre los receptores encontramos a los resorcinarenos (RA), queson cavitandos derivados de la familia de los ciclofanos.Los RA están compuestos de (n) unidades de 3-hidroxifenol unidos por puentes metileno en las posiciones 4 y 6. La síntesis convencional involucra la condensación catalizada por ácidos entre resorcinol y un aldehído alifático o aromático.1Objetivos. En este trabajo se presenta la caracterización espectroscópica y el estudio de C-n-butil[4]resorcinareno (1) como receptor de cationes metálicos y moléculas orgánicas pequeñas.Resultados y conclusiones. La síntesis de 1 se llevó a cabo siguiendo unprotocolo similar al de literatura con modificaciones en la etapa de purificación, haciendo reaccionar cantidades equimolares de resorcinol y valeraldehido en una mezcla etanol/HCl (al 25%). De este modo, de acuerdo al análisis de 1H RMN, se obtuvo el producto de interés con una pureza adecuada para aplicaciones analíticas.Los RA son ácidos polipróticos y receptores de compuestos orgánicos einorgánicos. Se estudió la influencia del contraión (Li+, Na+y K+) en las constantes de disociación ácida de 1 mediante titulaciones espectrofotométricas y potenciométricas con LiOH, NaOH y KOH a 25,0 °C en 2% metanol:agua. Los valores de pKa determinados fueron pKa1 = (3,0 ± 0,1); pKa2 = (7,0 ± 0,2) y pKa4 = (10,6, ± 0,2), no evidenciándose efecto del contraión. En tanto que pKa3 = (9,66 ± 0,08) con KOH, (9,96± 0,08) con NaOH y (8,1 ± 0,2) con LiOH, observándose un marcado efecto de Li+ en la deprotonación del dianión, lo cual se puede atribuir a una mayor afinidad del trianión por Li+respecto a Na+ y K+, cuyos valores de pKa3 son similares.Por otra parte, se estudió la interacción de 1 con el pesticidaPromecarb (2) a pH neutro mediante espectrofotometría UVvisible.En función del cambio de absorbancia observado conconcentración constante de 1 y concentraciones variables de 2, sedeterminó la constante de asociación (KA) suponiendo unequilibrio de complejación 1:1. La KA global determinada a 25,0 ºCfue (10±3) 104 M-1, la cual indica una interacción importante entrelos componentes del sistema. Se discutirá la naturaleza de lainteracción.