Caracterización espectroscópica de sistemas mixtos formados por carbazol, ciclodextrina y calixarenos.

MATÍAS E. CARRANZA; VEGLIA, A. V.

Córdoba

Encuentro; XI ELAFOT; 2012

Universidad Nacioanl de Rio Cuarto

Los macrociclos como las ciclodextrinas (CDs) y los calixarenos (CAs) pueden ser empleadospara la construcción de dispositivos supramoleculares diseñados para interactuar y producir unaseñal en presencia de un determinado sustrato, es decir un sensor químico [1]. El carbazol (CZL) forma parte de algunos alcaloides biológicamente relevantes [2]. Estenúcleo presenta propiedades fluorescentes que pueden modificarse en presencia de receptoresadecuados. Una contribución cooperativa de interacciones no covalentes es responsable de laformación de complejos. El factor principal que dirige el reconocimiento molecular es la relaciónforma y tamaño entre el receptor macrocíclico (R) y el sustrato interactuante (S). En este trabajo se emplearon como receptores macrocíclicos las CDs α-, β-, HPβ- y Meβ-CD,y los CAs sulfonados CA[6]S y CA[8]S. El efecto individual de CDs sobre las propiedadesespectroscópicas del CZL se manifestó en un aumento de la absorbancia (A) máxima a 290 nm(%ΔA = 15,4-25,8%) y una exaltación (%ΔF = 27,4-55%) de la emisión fluorescente (F). Entanto que con cantidades crecientes de CA[n]S se observaron pequeños cambios en el espectrode absorción e inhibición (quenching) de la F (-%ΔF = 47,7-66,8 %) del CZL, a pH = 7. A partirde estas variaciones espectroscópicas se propuso la formación de complejos de inclusión entreel CZL y los receptores macrocíclicos. En esta presentación se detalla el estudio del efecto mixto de CDs y CA[n]S sobre la Abs UVVisy la F de CZL. Se comenzó partiendo de un complejo de inclusión CZL-R1 y se fueronagregando concentraciones crecientes de un receptor R2. El incremento de CA[n]S (R2) en unasolución del complejo CZL-HPβ-CD incrementó la Abs del sistema. Por el contrario, el aumentode HPβ-CD en una solución de CZL-CA[n]S disminuyó ligeramente la Abs del sistema mixto. Entanto que la F de CZL-HPβ-CD fue inhibida con el agregado de CA[8]S; mientras que no fueafectada al agregar CA[6]S. Por otra parte, al tratar una solución del complejo CZL-CA[8]S concantidades crecientes de HPβ-CD, se observó una ligera disminución de la F. Por otro lado, laadición de HPβ-CD al complejo CZL-CA[6]S produjo una exaltación de la F. Para este caso, sedeterminó un valor de constante de asociación aparente experimental (KAPexp = 7,9 x 102) paraCZL-HPβ-CD, el cual fue comparable con un valor teórico (KAPT = 8,1 x 102), obtenido desuponer coexistencia de ambos complejos: CZL-CA[6]S y CZL-HP-βCD. El análisis de estos resultados llevará a comprobar si todos los sistemas mixtos estudiadospueden interpretarse como coexistencia simultánea de dos complejos o si hay un efectoinhibitorio o cooperativo en la formación de alguno de ellos. En este último caso, se produciríaun complejo ternario. En base a estas conclusiones se podrá proponer el diseño de un sensormixto para la determinación de CZL.