Determinación de benomilo por complejación con p-sulfonatocalix[8]areno

SUELDO OCCELLO, VALERIA N.; MIÑAMBRES, GUADALUPE G; VEGLIA, ALICIA V

Santa Fe

Congreso; 6º Congreso Argentino de Química Analítica; 2011

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

En los últimos años se ha extendido la aplicación de diversas técnicas analíticas enpresencia de sistemas organizados supramoleculares. Esta área comprende el desarrollode métodos basados en el reconocimiento molecular y autoensamblado que diferentesespecies experimentan mediante interacciones intermoleculares y se ha denominadoquímica analítica supramolecular [1].El cavitando p-sulfonatocalix[8]areno (C8S) es un macrociclo constituido por anillosfenólicos unidos mediante grupos metilenos y derivatizado con grupos sulfonatos en laposición para respecto a los grupos hidroxilos.El compuesto orgánico benomilo (BY) se emplea para proteger y erradicar diversoshongos que afectan frutas y vegetales. A pesar de la eficacia en el control de variosagentes patógenos, este fungicida causa riesgos en la salud humana y de animales [2].El objetivo planteado en este trabajo fue proponer y desarrollar un método analíticopara determinar cuantitativamente BY basado en los cambios de las propiedadesespectrofluorimétricas inducidos por adición del macrociclo C8S.En presencia de C8S, en solución acuosa a pH 1,000 a 25,0 ºC, se producen doscomportamientos distintos. A concentraciones [C8S] < 8 μM, las intensidades de emisiónde fluorescencia de este analito, pobremente luminiscente, aumentan a medida que seincrementa la concentración del receptor. A concentraciones superiores de C8S ([C8S] >8 μM) las señales disminuyen significativamente. Esto podría indicar que BY y C8Sforman complejos de diferentes estequiometrías dependiendo de la concentración delreceptor. Para [C8S] < 8 μM, el valor de la relación de rendimientos cuánticos defluorescencia entre el sustrato complejado con C8S y libre (3,1 ± 0,7) sugeriría que enpresencia del macrociclo es posible determinar concentraciones menores de BY.Los parámetros analíticos del sustrato mejoran con el cavitando ([C8S] < 8 μM). Enpresencia del compuesto macrocíclico, la sensibilidad analítica es mayor y el límite dedetección, calculado según la definición actual de la IUPAC (3,29 sb/m), esmarcadamente menor (0,0475 μg/mL).En conclusión, la implementación del método analítico propuesto para ladeterminación de BY mediante medidas de fluorescencia directa utilizando C8S comosistema supramolecular a temperatura ambiente es simple, rápida y económica, y norequiere el empleo de volúmenes importantes de solventes orgánicos. Se presentará laaplicabilidad del método en matrices reales, establecida mediante recuperaciones enmuestras de agua corriente y extracto de pulpa de naranja.