Cambio de la acidez de p-tert-butilticalix[4]areno y p-ter-butilcalix[6]areno por la complejación con metales

GUADALUPE G. MIÑAMBRES ; MARCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Físicoquímica

IntroducciónLos calix[n]arenos (CA)n son metaciclofanos, formados por n unidades de fenol parasustituidounidas por puentes metileno, con forma de canasta de basket cuya síntesises simple y son de versátil funcionalización. Se han sintetizado derivados de los (CA)nconocidos como tiacalix[n]arenos (TC)n, en los que el puente de metileno esreemplazado por enlaces sulfuro. En este caso el átomo de S confiere característicasestructurales y electrónicas muy diferentes a la del puente metileno, que se reflejan enla reactividad y los procesos en que participan no aplicables a sus homólogos (CA)n.ObjetivosDado que los (CA)n y (TC)n son ácidos polipróticos, en éste trabajo se estudió lainfluencia de la complejación con el metal alcalino (Li+, Na+ y K+) de la base utilizadacomo titulante en la determinación de las constantes de disociación ácida, con el fin decomparar y discernir entre los distintos tipos de interacciones que pudieran producirsepara un mismo compuesto, (CA)n o (TC)n, con diferentes metales y para un mismometal con diferentes macrocilcos.Resultados y ConclusionesSe emplearon para-ter-butiltiacalix[4]areno (TC)4 y para-ter-butilcalix[6]areno (CA)6. Serealizaron titulaciones espectrofotométricas y potenciométricas con LiOH, NaOH, yKOH a 25,0 ºC. El solvente que resultó apropiado tanto para la solubilidad de estoscompuestos como para las medidas potenciométricas fue etanol:agua 3:1. En la siguiente tabla se muestran los pKa determinados:Estos resultados permiten establecer la influencia de la interacción del macrociclo conel catión metálico sobre la deprotonación y no se observa una tendencia directa portamaño en la serie Li+, Na+ y K+. La afinidad tamaño-forma es responsable de lamayor acidez en el pKa2 con Na+ para (TC)4 y con K+ para el (CA)6, manifestándose enla mayor basicidad del pKa3 en este último caso. En tanto que el Li+ se complejaría por la cara opuesta a la que interaccionan Na+ y K+ siendo la naturaleza de las fuerzas conductoras diferentes.