Estudio del efecto individual y mixto de ciclodextrinas y calixarenos sobre las propiedades espectroscópicas de carbazol

MATÍAS E. CARRANZA ; ALICIA V. VEGLIA

Carlos Paz, Córodba

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los macrociclos como las ciclodextrinas (CDs) y los calixarenos (CAs) pueden serempleados para la construcción de dispositivos supramoleculares diseñados para interactuary producir una señal en presencia de un determinado sustrato, es decir un sensor químico.1El carbazol (CZL) forma parte de algunos alcaloides biológicamente relevantes.2 Estenúcleo presenta propiedades fluorescentes que pueden modificarse en presencia dereceptores adecuados. Una contribución cooperativa de interacciones no covalentes dedistintas naturaleza es responsable de la formación de complejos, y el principal factor quedirige el reconocimiento molecular es la relación forma y tamaño entre el receptormacrocíclico (R) y el sustrato interactuante (S).En el presente trabajo se estudió por Espectrocospias UV-Vis y de Fluorescencia, lainteracción entre CZL y las CDs (α-CD, β-CD, γ-CD, HPβ-CD y Meβ-CD), y con los CAssolubles en agua p-sulfonatocalix[6]areno (CA[6]S) y p-sulfonatocalix[8]areno (CA[8]S).Los cambios observados en los espectros UV-Vis de CZL permitieron suponer laformación de complejos, con algunas CDs y con los CAs empleados. Se observó uncorrimiento batocrómico del máximo de Abs del CZL y la fluorescencia (F) se incrementó enpresencia de las CDs β-CD, HPβ-CD y Meβ-CD. En contraposición, en presencia de los CAsse obtuvo un quenching estático de F del CZL a pH = 7.Por otro lado, se comenzó a estudiar el efecto mixto de CD y CA[n]S sobre laabsorción UV-Vis y la emisión de fluorescencia de CZL con el objeto de encontrar algún tipode efecto cooperativo o competitivo (coexistencia e inhibición) en el mecanismo deformación de complejos de inclusión ternario. Se observó una variación significativa en losespectros de absorción y fluorescencia de CZL, cuando se incrementa la [CAs] manteniendoconstante la [CDs]. Esta diferencia del comportamiento de los receptores mixtos conrespecto a los individuales será evaluada a cada [CAs]. Se comparará el valor experimentalde la constante de asociación mixta con el valor teórico de la constante de asociacióncorrespondiente a la coexistencia de ambos equilibrios sin inhibición ni cooperación. Estosresultados llevarán a proponer el mecanismo operante en cada caso.