Química Supramolecular: efecto de p-sulfonatocalix[8]areno sobre las propiedades espectroscópicas de diferentes compuestos orgánicos.

GRACIELA FORTUNATO; VALERIA N. SUELDO OCCELLO; MARCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Los calixarenos son moléculas macrocíclicas constituidas por fenolessustituidos unidos mediante grupos metilenos en la posición orto con respecto a losgrupos hidroxilos. Los calixarenos pueden ser modificados mediante diversos métodossintéticos, tal como p-sulfonatocalix[8]areno de sodio (C8S), formado por 8 unidadesde monómeros y cuya solubilidad en agua es incrementada por los grupos SO3H.El objetivo de este trabajo fue realizar el estudio de la interacción entrediferentes sustratos y C8S. Los sustratos estudiados fueron el pesticidabenzoimidazólico benomyl (BY) y los colorantes 1-anilino-8-naftalensulfonato (ANS) ynaranja de metilo (NM), cuyas propiedades espectroscópicas (absorción UV-Vis y/oemisión de fluorescencia) son dependientes del microentorno local. Lasdeterminaciones fueron realizadas a pH = 1,00 y 25 ºC.En presencia del receptor macrocíclico, mediante espectroscopía UV-Vis no seobservan variaciones significativas para ningún sustrato.En el caso de BY, se observa que a concentraciones del receptor macrocíclicomenores a 8 µM se produce un incremento de las intensidades de emisión defluorescencia. Cuando [C8S] = 8 µM, se obtiene un máximo y a concentracionessuperiores se observa una disminución de las señales. Este comportamiento indicaríala formación de complejos de inclusión de diferentes estequiometría dependiendo de laconcentración del receptor. El valor de la constante de afinidad BY-C8S determinadapara [C8S] < 8 µM, es (4 ± 2) 104 M-1 y la relación de rendimientos cuánticos defluorescencia del sustrato complejado respecto al sustrato libre, ΦBY-C8S/ΦBY, es (3,1 ±0,7). La estequiometría 1:1 huésped-receptor de dicho complejo fue corroborada por elmétodo de Yoe-Jones.Comparando los espectros de emisión de fluorescencia de ANS en presencia yausencia de C8S se observa que no se producen cambios significativos.En los espectros de emisión de fluorescencia de NM en presencia de C8S, lasintensidades del sustrato disminuyen a medida que aumenta la concentración delreceptor macrocíclico. La tendencia observada podría atribuirse a la formación de uncomplejo entre NM y C8S, el cual es menos fluorescente que el sustrato libre. C8Sactuaría como quencher. El valor de la constante de asociación NM-C8S, (32 ± 4) 102M-1, de estequiometría 1:1 fue determinada considerando la ecuación de Stern-Volmer.Los resultados observados serán interpretados de acuerdo a los distintos tiposde interacciones en base a la naturaleza de los sustratos y C8S en su forma hexaaniónica(seis grupos sulfonatos disociados). Además, teniendo en cuenta quepreviamente se ha estudiado la interacción entre estos compuestos orgánicos y psulfonatocalix[6]areno,los resultados se compararán a fin de determinar el efecto de lavariación de las dimensiones del receptor.