Efecto del metal en las características ácido básicas de p-tert-butilcalix[6]areno.

GUADALUPE G. MIÑANBRES; A. GUILLERMO BRACAMONTE; MARCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Dentro de los receptores macrocíclicos más comunes para compuestosinorgánicos y orgánicos, encontramos a los calixarenos (CA). Los CA sonmetaciclofanos que poseen forma de canasta de basket y se sintetizan a partir de lacondensación catalizada por bases de fenoles p-sustituidos y formaldehído.En las reacciones ácido-base de Brönsted, que conciernen la transferencia deun protón desde un ácido prótico a un par de electrones de una base en medioacuoso, generalmente no se tiene en cuenta la identidad del contra ión. Sin embargo,en moléculas macrocíclicas como los CA, la asociación con el contra ión puedeestabilizar las especies químicas afectando la energía libre total. La asociación esdependiente del tamaño de la cavidad, la habilidad para formar puente de hidrógeno einteracciones metal-π.Dado que los CA son ácidos polipróticos el objetivo de este trabajo es estudiarla influencia de distintos contra iones (Na+ y K+), en las constantes de disociación de pter-butilcalix[6]arenoen mezclas alcohol-agua y establecer las fuerzas conductorasque llevan a la interacción entre el calixareno y el metal.Se realizaron titulaciones potenciométricas y espectrofotométricas, con NaOH eKOH a (25,0 ± 0,1) ºC. El solvente que resultó apropiado tanto para las medidaspotenciométricas como para la solubilidad del calixareno (6 µM) fue etanol:agua 3:1.Mediante potenciometría sólo fue determinado un pKa con ambos titulantes que seatribuyó a la segunda deprotonación (pKa2) con valores de (8,3 ± 0,5) con NaOH y (7,6± 0,2) con KOH).Espectrofotométricamente fue posible determinar dos pKa (pKa2 y pKa3) convalores de (8,3 ± 0,2) y (11,7 ± 0,1) con NaOH; y (7,4 ± 0,1) y (12,43 ± 0,02) conKOH. Mediante titulación reversa con HCl se determinó el pKa1= (4,95 ± 0,2).Estos resultados indican claramente la influencia de la interacción del catiónmetálico con el CA en la acidez de la segunda y tercera deprotonación del macrociclo.La disminución del pKa2 en presencia de KOH indica una mayor afinidad de laespecie doblemente ionizada del p-ter-butil calix[6]areno con K+, que además sería laresponsable de la menor acidez observada para el pKa3 en presencia de este ión conrespecto al catión Na+.