Efecto del metal en las características ácido básicas del p-tert-butiltiacalix[4]areno y p-ter-butilcalix[6]areno

GUADALUPE G. MIÑAMBRES; MARCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Mendoza, Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La síntesis relativamente simple y la versátil funcionalización de algunosreceptores macrocíclicos y la habilidad para interaccionar selectivamente con uncompuesto ha dado auge a la Química Analítica Supramolecular. Los receptores que comúnmente se utilizan para compuestos inorgánicos yorgánicos son los calixarenos (CA). Los CA son metaciclofanos que tienen forma decanasta basket y se sintetizan a partir de la condensación catalizada por bases defenoles p-sustituidos y formaldehído. Recientemente se han sintetizado algunosderivados de CA conocidos como tiacalixarenos (TCA), en ellos los puentes metilenoshan sido reemplazados por enlaces sulfuro. El átomo de S conector le confierecaracterísticas estructurales y electrónicas muy diferentes a la del puente metilenoque permite transformaciones únicas en los TCA.Dado que los CA y TCA son ácidos polipróticos el objetivo de este trabajo esestudiar la influencia del contra ión (Na+ y K+) en la constantes de disociación ácidacomo así también comparar y discernir las distintas fuerza de interacción que seestablecen en complejos de p-ter-butilcalix[6]areno y p-tert-butiltiacalix[4]areno enmezclas alcohol-agua.Se realizaron titulaciones espectrofotométricas y potenciométricas, con NaOH eKOH a (25,0 ± 0,1) ºC en etanol:agua 3:1 con 1% de CHCl3.Los pKa determinados fueron 8,3 y 11,7 con NaOH y 7,4 y 12,3 con KOH parael p-ter-butilcalix[6]areno y con el p-tert-butiltiacalix[4]areno 10,0 con NaOH y 11,1con KOH. Estos resultados permiten establecer la influencia de la interacción delcatión metálico sobre la deprotonación, indicando la mayor afinidad del macrociclocon el K+ como responsable de la mayor acidez y la mayor basicidad en la primera yla segunda ionización observadas respectivamente.Si bien las reacciones ácido-base de Brönsted, que involucran la transferenciade un protón desde un ácido a un par de electrones de una base en medio acuoso,generalmente no tienen en cuenta la identidad del contra ión; en moléculasmacrocíclicas como los CA y TCA la asociación con el contra ión puede estabilizar lasespecies químicas afectando la energía libre total.