Los cucurbiturilos (CBn) son compuestos macrocíclicos cuya estructura altamente rígida y simétrica define una cavidad con un interior hidrofóbico que provee un sitio potencial de inclusión.

Los hidrocarburos policíclicos aromáticos (HAPs) y sus derivados son contaminantes ambientales procedentes de fuentes naturales o antropogénicas. Dentro de esta familia de compuestos orgánicos, el pireno (PYR) es ampliamente utilizado como molécula prueba debido a sus interesantes propiedades fotofísicas.

La formación de un complejo de inclusión entre un sustrato fotoluminiscente y un receptor macrocíclico puede modificar las propiedades espectroscópicas del luminóforo. Estas variaciones permiten determinar los parámetros termodinámicos que caracterizan la interacción supramolecular.

El objetivo planteado en este trabajo es estudiar la termodinámica de la reacción de complejación entre PYR y CB6 para interpretar la naturaleza del reconocimiento molecular.

En nuestro laboratorio, el CB6 ha sido sintetizado y purificado a partir de glicoluril y formaldehído mediante catálisis ácida implementando modificaciones para evitar introducir o generar interferentes que afectaran las medidas realizadas posteriormente en el estudio de las interacciones huésped ? receptor. A diferencia de procedimientos descriptos en literatura, sólo se utilizaron H₂O y CH₃OH en distintas proporciones para aislar y purificar el producto. Los homólogos CB5 y CB6 fueron separados mediante recristalización en H₂O basándose en la diferencia de solubilidad de los mismos en medio acuoso.

Las intensidades de las señales de PYR se incrementan en presencia de CB6. Los valores de las constantes de asociación, K_A (M^-1), del complejo PYR-CB6 y de las relaciones de rendimientos cuánticos de fluorescencia entre el sustrato libre y complejado, Φ^PYR-CB6/Φ^PYR, determinados bajo distintas condiciones experimentales son: (3,6 + 0,5) 10² M^-1 y (5,9 + 0,1) en 18,25 % HCl a 25,0 ºC; (3,1 + 0,9) 10² M^-1 y (5,1 + 0,2), (4,4 + 0,2) 10² M^-1 y (5,5 + 0,2), (4,8 + 0,7) 10² M^-1 y (5,5 + 0,1) en 55 % HCOOH a 15,0 ºC; 25,0 ºC y 40,0 ºC, respectivamente. Las relaciones de rendimientos cuánticos de fluorescencia, Φ^PYR-CB6/Φ^PYR ~ 5, indican  que en presencia del receptor macrocíclico es posible determinar bajas concentraciones del luminóforo. En todos los casos la estequiometría PYR-CB6, corroborada mediante el método de Benesi ? Hildebran, es 1:1.

Los parámetros termodinámicos han sido determinados en base a la variación de las constantes de asociación en función de la temperatura para explicar el efecto de los términos entálpico y entrópico en la reacción de complejación.