En este trabajo presentamos un estudio preliminar de dos familias de compuestos magnéticos con estructura perovskita, las cobaltitas ordenadas YBa1-x(Ca,Sr)xCo2O5+d, con x=0, 0.1 y las cromitas (La,Gd)BaCr2O5+d. Las muestras han sido sintetizadas mediante reacción de estado sólido bajo diferentes condiciones de síntesis (temperatura, atmósfera). Los resultados de difracción de rayos X, magnetización a baja temperatura, susceptibilidad magnética a alta temperatura y de las propiedades de transporte muestran que diferentes condiciones de síntesis afectan fuertemente la estequiometría de oxígeno en los compuestos (d). En este tipo de perovskitas hay una gran tendencia al ordenamiento de los oxígenos en la estructura, y mediante el estudio estructural hemos podido identificar diferentes superestructuras para los distintos valores de d obtenidos. Estas diferencias se ven también claramente reflejadas en las propiedades magnéticas y de transporte, ya que el entorno cristalográfico influye sobre la configuración electrónica de los iones Co3+,4+ y Cr3+,4+ y por lo tanto define el estado de espín de cada ion y su acoplamiento magnético.
