Los hexacianometalatos de elementos lantánidos han sido objeto de numerosos
estudios por sus propiedades magnéticas y porque son precursores en la síntesis de
óxidos mixtos con estructura de perovskita con numerosas aplicaciones tecnológicas
[1]. Las síntesis de los complejos se realizaron por mezcla directa de soluciones
acuosas de Y(NO3)3, K3[Fe(CN)6] y K3[Co(CN)6] en cantidades estequiométricas. Los
complejos fueron caracterizados por FTIR, Difracción de Rayos X de polvos (DRXP),
y Microscopia Electrónica de Barrido (SEM). La composición química fue evaluada por
medio de Espectroscopia de dispersión electrónica (EDS). El estudio de la
descomposición térmica se realizó mediante Análisis Termogravimetrico (TGA) y
Análisis Térmico Diferencial (DTA). Se refinaron las estructuras cristalinas utilizando
Análisis Rietveld con el programa FULLPROF. Los complejos Y[Fe1-xCox(CN)6].4H2O
cristalizan en el sistema ortorrómbico, grupo espacial Cmcm. Se observó una
disminución lineal de los parámetros de celda con el aumento de la cantidad de Co3+
debido al menor radio iónico de éste comparado con el del Fe3+. En la estructura
cristalina de los complejos, el Y3+ está octacoordinado por seis nitrógenos y dos
oxígenos formando un prisma trigonal distorsionado (YN6O2), mientras que el Fe3+ y
Co3+ están coordinados a seis átomos de carbono formando un octaedro irregular (Fe1-
xCoxC6). Ambos poliedros se encuentran unidos por puentes cianuro. Para cada uno
de los complejos se realizaron medidas de magnetización (M) vs Temperatura. Se
observa que todos los complejos cumplen con la Ley de Curie-Weiss en un rango de
temperatura comprendido entre 180 y 300 K, mostrando interacciones
antiferromagnéticas (θ negativo) para valores bajos de x. Se observó una gradual
disminución del momento magnético efectivo (μeff) con el incremento de Co3+. Esta
variación no es perfectamente lineal como podría de esperarse de la dilución de un ión
paramagnético Fe3+ (bajo spín) con un ión diamagnético Co3+ (bajo spín). Los
momentos magnéticos encontrados son un poco mayores que los valores calculados
para el Fe3+ de bajo spin (μeff = 1,73 μB), debido a la fuerte contribución orbital
esperada para esta configuración (t2g5 eg0) [2]
Bibliografía:
[1] M.C. Navarro, E.V. Pannunzio-Miner, S. Pagola, M.I. Gómez, R.E. Carbonio. J.
Solid State Chem. 178 (2005) 847-854
[2] C.E. Housecroft, A.G. Sharpe. Química Inorgánica 2ª Edicion. Pearson 2006