Si bien una gran variedad de colorantes catiónicos se acumulan en células cancerígenas, sólo algunos inducen su destrucción fotoquímica. Este efecto citotóxico es controlado principalmente por el carácter lipofílico / hidrofílico, es decir, su selectividad hacia éstas, se relaciona con la estructura molecular del fotosensitizador. Estudios previos indican que solo los más hidrofílicos muestran un alto grado de selectividad hacia la mitocondria de células cancerígenas. El carácter lipofílico induce más bien un daño de tipo inespecífico sobre diferentes componentes celulares [9].
En este trabajo se presentan los resultados de la fotólisis realizada de NFBr3 (Figura 1), un nuevo triarilmetano sintetizado a partir de la bromación del New Fuchsin (NF) con el propósito de evaluar su potencial uso como sensitizador en PDT.
La fotólisis del sensitizador se realizó mediante un láser de Nd:Yag (l= 532 nm) y diferentes técnicas como espectroscopía de absorción, espectroscopía de masa, RP-HPLC (Reverse phase-high performance liquid chromatography) fueron utilizaras para su análisis. El equipamiento utilizado fue: un espectrofotómetro UV visible Agilent modelo 8453 con detector de arreglo de diodos, un cromatógrafo líquido Agilent 1100 equipado con bomba isocrática y un espectrómetro de masa Varian1200L triple cuadrupolo ESI LC-MS (Varian, USA).
Como estudio de caracterización previa de NFBr3+ se tomaron los espectros de absorción y emisión en ACN y Glicerol, estimándose el ff (rendimiento cuántico de fluorescencia) en este último solvente relativo al NF+ siendo este cercano a la unidad. Se realizaron estudios de fotólisis comparativa de NF y NFBr3 en acetonitrilo; las muestras fueron irradiadas a 532nm y se siguieron por cambios de absorbancia en sus máximos de absorción (546 y 560 nm respectivamente) en función del tiempo de fotólisis (Nº de pulsos del láser de 5 ns por pulso). Los resultados demostraron que la reacción es mucho más eficiente para el derivado halogenado. Además, se observó que la fotólisis de NF+ no conduce a la formación de productos en forma apreciable, mientras que dicha reacción para NFBr3+ muestra la aparición de nuevos picos cromatográficos, los cuales fueron corroborados con muestras puras obteniéndose los siguientes tiempo de retención: 22,719 min para NFBr3, 17,113 min para NFBr2 y 10,908 min para NFBr. Los espectros de masa confirmaron la asignación de los productos mencionados, obteniéndose señales (m/z+) a 566, 488, 410 y 330 para NFBr3, NFBr2, NFBr y NF respectivamente. En base a estos resultados se propone un mecanismo de descomposición como consecuencia de un eficiente fotoclivaje del enlace C-Br.
En la búsqueda de un fotosensitizador que cumpla con los requisitos deseados, se realizó la bromación de NF a los fines de optimizarlo como sensitizador y realizar un estudio comparativo entre ambos. El proceso de oxidación fotoinducido por estos compuestos se origina predominantemente por la participación inicial de su estado excitado triplete (3Sens*), esto ocurre porque el triplete vive mucho más tiempo que su respectivo estado singlete (1Sens*). La adición de átomos de bromo aumenta la eficiencia del ISC (entrecruzamiento de sistema), favoreciendo la formación del estado triplete el cual se postula ser el precursor (por ruptura del enlace C-Br) en el mecanismo de fotodescomposición del NFBr3+.
