La voltametría de onda cuadrada (SWV) es una técnica crono-amperométrica en la cual la señal de excitación consiste en aplicar pulsos catódicos y anódicos sobre una ?escalera? de potencial. Esta técnica combina las ventajas de las técnicas de pulso y la voltametría cíclica. Debido a esto es uno de los métodos de electroanálisis más sensible y se lo utiliza tanto en aplicaciones analíticas, como también en la caracterización cinética de reacciones electroquímicas y de fenómenos de adsorción[1]. En este trabajo se aplica esta metodología a una interfase formada por dos soluciones electrolíticas inmiscibles empleando sistemas de cuatro electrodos[2]. En particular se estudia la transferencia del catión tetraetilamonio a través de la interfase agua / 1,2 ? dicloroetano, la cual ocurre a través de un proceso directo sin complicaciones cinéticas. El efecto de la caída óhmica sobre los valores de corriente y potencial de pico en SWV sobre electrodos sólidos ha sido estudiado por Mirèeski y colaboradores[3], quienes demostraron que dicho efecto puede confundirse con fenómenos cinéticos o procesos de adsorción. Por lo tanto, la compensación de esta resistencia debe ser satisfactoria. El empleo de soluciones no acuosas produce un aumento en la resistencia del sistema por lo que el efecto de la caída ómhica es muy importante y es necesario poder identificarlo. Por esta razón, en este trabajo se analiza el parámetro de resistencia adimensional [3] definido como d = (nF)2Sco(Df)1/2Rs(RT)-1, para diferentes valores de Rs (resistencia no compensada) y f (frecuencia de la onda cuadrada). En condiciones de d = 0 la variación de Ip / v ½ , DEp/2, Ep con f ½ responde a un mecanismo reversible controlado por difusión. A medida que el valor de d aumenta, se observa un incremento en DEp/2 y Ep y una disminución en Ip. Además, la dependencia de Ip/v ½ con f ½ deja de ser lineal y su pendiente disminuye con el aumento de f de acuerdo a lo demostrado en la ref. [3]. La curva de calibración se determinó bajo condiciones de d = 0, encontrándose una respuesta lineal en el intervalo de concentraciones comprendido entre 1x10-6 M y 5x10-4 M. Esta metodología se aplicó a la determinación de Prometrina, un herbicida derivado de la s-triazina, en solución acuosa.

[1] J.J. O'Dea and J.G. Osteryoung, Electroanal. Chem., Vol. 14, Square Wave Voltammetry, Ed. A. J. Bard, New York, 1986.

[2] H.H. Girault. Modern aspects of electrochemistry nº 25, Ed. J.O. Bockris, B.E. Conway and R. E. White, New York, 1993.

[3] V. Mirèeski, M. Lovriæ, J of Electroanal Chem. 497(2001)114-124.