Se estudió el comportamiento de absorción de albúmina sérica humana (ASH) en diferentes electrodos de Ti/TiO2 en solución de NaCl 0,1 M, a diferentes concentraciones de proteína y temperatura, y se determinó sus efectos sobre la superficie del electrodo. Se realizaron mediciones de Espectroscopia de Impedancia Electroquímica a diferentes potenciales aplicados y a potencial de circuito abierto, en presencia y ausencia de proteína adsorbida. Se calculó la capacitancia del electrodo como una función del potencial entre ?0,3 y 1,0 V vs SCE a fin de obtener información acerca de la estructura de doble capa eléctrica y el proceso de adsorción que ocurre alrededor del potencial de banda plana (-0,2 V vs SCE). El agregado de ASH en la celda electroquímica en condiciones de saturación superficial produjo un corrimiento del potencial a circuito abierto (ocp) hacia valores más negativos al igual que el efecto producido (observado?) por la alcalinización de la interfase [1,2]. Este resultado puede ser interpretado considerando que la absorción de ASH ocurre mediante reacciones que involucran los grupos funcionales carboxilos deprotonados y/o aminos protonados a través de interacciones electrostáticas o de puente hidrógeno con grupos ?OH superficiales mono- y di-coordinados, tal como fuera postulado en [3]. Estas reacciones provocan cambios en la interfase compatibles con la generación de estados superficiales en la película de óxido [4,5]. La capacitancia del sistema se obtuvo reproduciendo en forma teórica el comportamiento de los datos experimentales en el intervalo de frecuencias desde 0,5 hasta 5.103 Hz. Es posible observar una fuerte dependencia de la capacitancia con la polarización del electrodo a potenciales mas negativos y el aumento de la concentración de proteína en solución. Para concentraciones de proteína de hasta 0,1 g/L (condición de saturación superficial) la respuesta obtenida del sistema es un aumento en los valores de capacitancia en relación a los valores obtenidos para el electrodo sin proteína adsorbida. Esta respuesta podría estar implicando la generación de estados superficiales como una consecuencia de la interacción proteína-superficie de óxido. A concentraciones de proteína mayores a 0,1 g/L se observa una disminución en los valores de capacitancia, la cual no puede ser explicada considerando únicamente la aproximación de generación de estados superficiales. Bajo estas condiciones experimentales las interacciones adsorbato-adsorbato podrían estar adquiriendo un rol mas importante y determinando la respuesta capacitiva del sistema.
[1]
L.B.Avalle, O.R.Cámara, F.Y.Oliva, Journal
of Electroanal. Chem. (2005),
585, 281-289.
[2]
M.J.Avena, O.R.Cámara, C.P.De Pauli, Colloidal
Surface (1993),
69, 217-228.
[3]
F.Y. Oliva, L.B. Avalle, O.R. Cámara, C.P. De Pauli, J.
Coll. Interf.Sci.
(2003), 261, 299?311.
[4]
F.Y. Oliva, Tesis
Doctoral,
Fac. Cs. Químicas, U.N.C., Córdoba, Argentina, 2001.
[5]
F.Y. Oliva, L.B. Avalle, V.A. Macagno, C.P. De Pauli, Biophys.
Chem.
(2001), 91, 141?155.
