NUEVAS
REACCIONES DE ORGANOESTANNANOS DE ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 15 Y 16 Y SUS
APLICACIONES A LA SÍNTESIS ORGÁNICA
Martín,
S. E.
Instituto
de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento de
Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de
Córdoba. Córdoba (5000).
Los compuestos organoestannanos son ampliamente utilizados en síntesis
orgánica. Una de sus aplicaciones más importante es como nucleófilos en reacciones
de acoplamiento cruzado catalizadas por metales de transición, que llevan a la
formación de enlaces C-C, C-N, C-P, C-S, y C-Sn.
Como una herramienta versátil de síntesis se ha empleado extensamente la
reacción de acoplamiento cruzado catalizada por Pd(0) de un halogenuro o
triflato orgánico con un organoestannano del tipo R13SnR2,reacción de Stille.[1]
Explorando los alcances y limitaciones de este tipo de reacciones
desarrollamos una nueva estrategia de síntesis que nos permite el acoplamiento
de organoestannanos conteniendo distintos heteroátomos y metales derivados de
los grupos 15 y 16, principalmente fosfatos, arsanos, estibanos y seleniuros.
Esta bien establecido que los
bis-fosfanos han probado ser ligandos muy eficientes en el campo de la catálisis
asimétrica. Debido a la creciente importancia de estas moléculas, existe un
renovado interés en el desarrollo de nuevas metodologías para la preparación de
fosfanos estructuralmente diversos. Así mismo, también existe un renovado interés en la obtención de
organoarsanos y organoestibanos, debido a sus aplicaciones como versátiles
ligandos y reactivos en síntesis orgánica. Arsanos terciarios han demostrado
ser ligandos más eficientes que los fosfanos en algunas reacciones.
La síntesis de diarilselenios ha
atraído considerable atención debido a que estos compuestos presentan una
amplia gama de aplicaciones, siendo una de las más importantes el uso como
agentes anticancerígenos y antioxidantes.
La metodología que desarrollamos
permite obtener triarilfosfanos sustituidos a partir de
trialquilestanilfosfanos (R3SnPPh2) y halogenuros de
arilo, por reacción de transferencia catalizada por Pd(0) en un solo paso, con muy buenos rendimientos.[2] Además, describimos por primera vez la formación y aplicaciones de organoestannanos de
arsénico y antimonio para obtener arsanos y estibanos terciarios
funcionalizados.[3]
Por otra parte, llevamos
a cabo la síntesis en una etapa de organoselenios funcionalizados mediante la
reacción de acoplamiento cruzado catalizada por Pd(0) de
tributilestannilfenilselenio (R3SnPPh2) con diferentes electrófilos.
Aplicaciones sintéticas de estás
reacciones para obtener ligandos quirales serán descriptas.