MARTÍN SANDRA ELIZABETH
Congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis de una Nueva Familia de Ligandos Arsinas Mediante Reacciones de Acoplamiento Cruzado de Suzuki
Autor/es:
PAULA M. UBERMAN; SOL C. PARAJÓN PUENZO; SANDRA E. MARTÍN
Lugar:
Mendoza, Argentina
Reunión:
Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica, XVII SINAQO; 2009
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica - SAIQO
Resumen:
SÍNTESIS DE UNA NUEVA FAMILIA DE LIGANDOS ARSINAS MEDIANTE
REACCIONES DE ACOPLAMIENTO CRUZADO DE SUZUKI
Uberman, Paula M.; Parajón Puenzo, Sol C.; Martín, Sandra E.
INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Medina Allende y Haya de la Torre, X5000HUA, Córdoba, Argentina.
e-mail: uberman@fcq.unc.edu.ar
Dentro de la gran variedad de estrategias posibles para la formación selectiva
de enlaces C-C, se han destacado por su versatilidad las reacciones de acoplamiento
catalizadas por Pd. En estas reacciones, la elección del ligando unido al metal es un
factor decisivo, que impacta directamente sobre la reactividad y selectividad de los
catalizadores. Es por ello que, el diseño de ligandos con nuevas propiedades
electrónicas y diferentes efectos estéricos resulta un área de intensos estudios. En el
diseño de nuevos ligandos las arsinas terciarias surgen como una buena alternativa
frente a los predominantes ligandos fosfinas. Si bien las arsinas se han establecido
como excelentes ligandos en algunas reacciones, su desarrollo se ha visto relegado
debido principalmente a la falta de estrategias sintéticas que permitan obtener arsinas
funcionalizadas con buenos rendimientos.
En este trabajo presentamos una nueva familia de ligandos monoarsinas
derivados de biarilos (2). La síntesis de estos ligandos se llevó a cabo mediante una
estrategia de síntesis que involucra dos etapas (ecuaciones 1 y 2).
La primera etapa es crucial dentro de los objetivos planteados, ya que involucra
la introducción del resto -AsPh2. Esta se realizó por reacción de acoplamiento
cruzado catalizada por Pd(0) de n-Bu3SnAsPh2 y 2-haloiodobencenos (ec. 1),
empleando una metodología que hemos desarrollado recientemente.1
Posteriormente, se llevó a cabo la formación del esqueleto bifenilo por
reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki2 catalizada por Pd entre las
haloarilarsinas 1a-b y ácidos borónicos sustituidos (ec. 2), obteniéndose bifenil
arsinas con excelentes rendimientos
(Figura 1). La importancia de esta
metodología simple y directa radica en
la potencial aplicación de las arsinas
obtenidas como una nueva clase de
ligandos.
1. Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A.; Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734.
2. a) Baillie, C.; Xiao, J.; Tetrahedron 2004, 60, 4159-4168. b) Mitchell, T. N. In Metal-Catalyzed Cross-
REACCIONES DE ACOPLAMIENTO CRUZADO DE SUZUKI
Uberman, Paula M.; Parajón Puenzo, Sol C.; Martín, Sandra E.
INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Medina Allende y Haya de la Torre, X5000HUA, Córdoba, Argentina.
e-mail: uberman@fcq.unc.edu.ar
Dentro de la gran variedad de estrategias posibles para la formación selectiva
de enlaces C-C, se han destacado por su versatilidad las reacciones de acoplamiento
catalizadas por Pd. En estas reacciones, la elección del ligando unido al metal es un
factor decisivo, que impacta directamente sobre la reactividad y selectividad de los
catalizadores. Es por ello que, el diseño de ligandos con nuevas propiedades
electrónicas y diferentes efectos estéricos resulta un área de intensos estudios. En el
diseño de nuevos ligandos las arsinas terciarias surgen como una buena alternativa
frente a los predominantes ligandos fosfinas. Si bien las arsinas se han establecido
como excelentes ligandos en algunas reacciones, su desarrollo se ha visto relegado
debido principalmente a la falta de estrategias sintéticas que permitan obtener arsinas
funcionalizadas con buenos rendimientos.
En este trabajo presentamos una nueva familia de ligandos monoarsinas
derivados de biarilos (2). La síntesis de estos ligandos se llevó a cabo mediante una
estrategia de síntesis que involucra dos etapas (ecuaciones 1 y 2).
La primera etapa es crucial dentro de los objetivos planteados, ya que involucra
la introducción del resto -AsPh2. Esta se realizó por reacción de acoplamiento
cruzado catalizada por Pd(0) de n-Bu3SnAsPh2 y 2-haloiodobencenos (ec. 1),
empleando una metodología que hemos desarrollado recientemente.1
Posteriormente, se llevó a cabo la formación del esqueleto bifenilo por
reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki2 catalizada por Pd entre las
haloarilarsinas 1a-b y ácidos borónicos sustituidos (ec. 2), obteniéndose bifenil
arsinas con excelentes rendimientos
(Figura 1). La importancia de esta
metodología simple y directa radica en
la potencial aplicación de las arsinas
obtenidas como una nueva clase de
ligandos.
1. Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A.; Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734.
2. a) Baillie, C.; Xiao, J.; Tetrahedron 2004, 60, 4159-4168. b) Mitchell, T. N. In Metal-Catalyzed Cross-
