MARTÍN SANDRA ELIZABETH
Congresos y reuniones científicas
Título:
Nuevas Estrategias para la Síntesis de Heterociclos Fusionados por el Mecanismo de SRN1
Autor/es:
ROBERTO A. ROSSI; MARIA E. BUDÉN; VICTORIA A. VAILLARD; JAVIER F. GUASTAVINO; SILVIA M. BAROLO; SANDRA E. MARTÍN
Lugar:
Santiago de Compostela
Reunión:
Congreso; 2do Simposio Iberoamericano de Química Orgánica (SIBEAQO II); 2010
Institución organizadora:
Grupo Iberoamericano de Química Orgánica
Resumen:
NUEVAS ESTRATEGIAS PARA LA SÍNTESIS DE HETEROCICLOS FUSIONADOS
POR EL MECANISMO DE SRN1
Rossi, RA, Budén, ME, Vaillard, VA; Guastavino, JF, Barolo, SM, Martín, SE
INFIQC-Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas.
Universidad Nacional de Córdoba - Ciudad Universitaria. 5000 Córdoba, Argentina. E-mail:
rossi@fcq.unc.edu.ar
El mecanismo de SRN1 permite la sustitución nucleofílica de sistemas aromáticos con
apropiados grupos salientes sin grupos tomadores de electrones. Si el centro
nucleofílico y el grupo saliente se encuentran unidos por un puente y a una distancia
adecuada, la reacción de SRN1 llevará a la formación de heterociclos (Esquema 1).1
La fuerza impulsora de esta reacción es la ganancia de energía al pasar de un radical
anión distónico a un radical anión conjugado. Por ejemplo, la reacción fotoestimulada
de diarilamidas con un adecuado grupo saliente X, tal como 1, produce los carbazoles 2
en excelentes rendimientos, ya que es conocido que los iones amidas reaccionan con
radicales arilos intramolecularmente formando una unión C-C (ec. 1).2
Siguiendo esta metodología se han sintetizados diferentes heterociclos con anillos de 5
miembros, como carbazoles pentacíclicos fusionados (3) y carbolinas (4), con anillos de
6 miembros, como pirrolo e indolo quinolinonas (5), y con anillos de 7 miembros como
derivados de benzo-pirrolo azepinonas (6), así como dihidrodibenzo oxepinona (7,
R=O) y dihidrodibenzo tiopinona (7, R=S) (Esquema 2).
Se discutirán los alcances y limitaciones de estas síntesis. Es importante destacar que
los precursores de los heterociclos fueron obtenidos fácilmente. Considerando la
disponibilidad y la facilidad del procedimiento, estas reacciones son una alternativa
válida/eficiente para la síntesis de heterociclos fusionados.
(1) Rossi, RA, Pierini, AB, Peñéñory AB Chem. Rev. 2003, 103, 71-167.
(2) Budén, ME; Rossi. RA Tetrahedron Lett. 2007, 48, 8739-8742.
POR EL MECANISMO DE SRN1
Rossi, RA, Budén, ME, Vaillard, VA; Guastavino, JF, Barolo, SM, Martín, SE
INFIQC-Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas.
Universidad Nacional de Córdoba - Ciudad Universitaria. 5000 Córdoba, Argentina. E-mail:
rossi@fcq.unc.edu.ar
El mecanismo de SRN1 permite la sustitución nucleofílica de sistemas aromáticos con
apropiados grupos salientes sin grupos tomadores de electrones. Si el centro
nucleofílico y el grupo saliente se encuentran unidos por un puente y a una distancia
adecuada, la reacción de SRN1 llevará a la formación de heterociclos (Esquema 1).1
La fuerza impulsora de esta reacción es la ganancia de energía al pasar de un radical
anión distónico a un radical anión conjugado. Por ejemplo, la reacción fotoestimulada
de diarilamidas con un adecuado grupo saliente X, tal como 1, produce los carbazoles 2
en excelentes rendimientos, ya que es conocido que los iones amidas reaccionan con
radicales arilos intramolecularmente formando una unión C-C (ec. 1).2
Siguiendo esta metodología se han sintetizados diferentes heterociclos con anillos de 5
miembros, como carbazoles pentacíclicos fusionados (3) y carbolinas (4), con anillos de
6 miembros, como pirrolo e indolo quinolinonas (5), y con anillos de 7 miembros como
derivados de benzo-pirrolo azepinonas (6), así como dihidrodibenzo oxepinona (7,
R=O) y dihidrodibenzo tiopinona (7, R=S) (Esquema 2).
Se discutirán los alcances y limitaciones de estas síntesis. Es importante destacar que
los precursores de los heterociclos fueron obtenidos fácilmente. Considerando la
disponibilidad y la facilidad del procedimiento, estas reacciones son una alternativa
válida/eficiente para la síntesis de heterociclos fusionados.
(1) Rossi, RA, Pierini, AB, Peñéñory AB Chem. Rev. 2003, 103, 71-167.
(2) Budén, ME; Rossi. RA Tetrahedron Lett. 2007, 48, 8739-8742.
