MARTÍN SANDRA ELIZABETH
Congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis Electroquímica y Aplicaciones de Nanopartículas de Paladio en Reacciones de Acoplamiento de Suzuki
Autor/es:
PAULA M. UBERMAN; LUIS A. PÉREZ; GABRIELA I. LACCONI; SANDRA E. MARTÍN
Lugar:
Mendoza, Argentina
Reunión:
Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica, XVII SINAQO; 2009
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica - SAIQO
Resumen:
SÍNTESIS ELECTROQUÍMICA Y APLICACIONES DE NANOPARTÍCULAS
DE PALADIO EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO DE SUZUKI
Uberman, Paula M.;a Pérez, Luis A.;b Lacconi, Gabriela I.;b Martín, Sandra E.a
a INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de
Córdoba. Medina Allende y Haya de la Torre, X5000HUA, Córdoba, Argentina.
e-mail: uberman@fcq.unc.edu.ar
b INFIQC, Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de
Córdoba.
El empleo de nanopartículas (NPs) de Pd como catalizadores en síntesis
orgánica ha surgido en los últimos años como una práctica ventajosa desde un punto
de vista económico y ambiental, ya que se han obtenido catalizadores muy eficientes
reciclables, fácilmente separables de los productos de reacción y que actúan en
medios acuosos.1 Si bien existen una gran variedad de metodologías para la
obtención de NPs de Pd, la síntesis mediante procesos electroquímicos surge como
una alternativa apropiada, ya que el control del tamaño de las partículas puede ser
regulado mediante la variación de la corriente aplicada, velocidad de rotación del
electrodo, concentración y naturaleza química del polímero estabilizante.2
En este trabajo se describe la obtención por métodos electroquímicos de NPs
de Pd en suspensiones coloidales estabilizadas con polímeros, y la evaluación de su
actividad catalítica en reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki.
La síntesis electroquímica de las NPs de Pd se llevó a cabo de manera
galvanostática empleando electrodos de platino, mediante la electroreducción de iones PdCl4
2- en presencia de un polímero soluble en agua, poli(Nvinilpirrolidona)
(PVP). Los iones Pd(II) son conducidos por convección del electrolito hasta la interfaz
electrodo/solución, por electroreducción se forman las partículas de Pd(0) estabilizadas con PVP, las cuales son transferidas al seno de la solución mediante el flujo del electrolito. La forma y distribución de tamaños de las partículas obtenidas, se analizó por microscopía TEM y DLS (Figura 1).
Una vez obtenidas las condiciones adecuadas de monodispersión y estabilidad
de las NPs de Pd, éstas se evaluaron en reacciones de acoplamiento cruzado de
Suzuki de ácidos arilboronicos con halogenuros de arilo (ec. 1). Se estudiaron
distintas condiciones experimentales, encontrándose que las NPs sintetizadas poseen
una alta actividad catalítica para iodoarenos. Cabe destacar que el empleo de medios
acuosos y catalizadores libres de ligandos, hacen de estas NPs una buena alternativa
como especies catalíticamente activas.
1. a) Astruc, D; Inorg. Chem. 2007, 46, 1884-1894. b) Burda, C.; Chen, X.; Narayanan, R.; El-
Sayed, M. A.; Chem. Rev. 2005, 105, 1025-1102.
2. a) Pan, W.; Zhang, X. K.; Ma, H.; Zhang, J.; J. Phys. Chem. C 2008, 112, 2456-2461. b)
Reetz, M. T.; Lohmer, G. Chem. Commun., 1996, 1921-1922.
DE PALADIO EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO DE SUZUKI
Uberman, Paula M.;a Pérez, Luis A.;b Lacconi, Gabriela I.;b Martín, Sandra E.a
a INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de
Córdoba. Medina Allende y Haya de la Torre, X5000HUA, Córdoba, Argentina.
e-mail: uberman@fcq.unc.edu.ar
b INFIQC, Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de
Córdoba.
El empleo de nanopartículas (NPs) de Pd como catalizadores en síntesis
orgánica ha surgido en los últimos años como una práctica ventajosa desde un punto
de vista económico y ambiental, ya que se han obtenido catalizadores muy eficientes
reciclables, fácilmente separables de los productos de reacción y que actúan en
medios acuosos.1 Si bien existen una gran variedad de metodologías para la
obtención de NPs de Pd, la síntesis mediante procesos electroquímicos surge como
una alternativa apropiada, ya que el control del tamaño de las partículas puede ser
regulado mediante la variación de la corriente aplicada, velocidad de rotación del
electrodo, concentración y naturaleza química del polímero estabilizante.2
En este trabajo se describe la obtención por métodos electroquímicos de NPs
de Pd en suspensiones coloidales estabilizadas con polímeros, y la evaluación de su
actividad catalítica en reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki.
La síntesis electroquímica de las NPs de Pd se llevó a cabo de manera
galvanostática empleando electrodos de platino, mediante la electroreducción de iones PdCl4
2- en presencia de un polímero soluble en agua, poli(Nvinilpirrolidona)
(PVP). Los iones Pd(II) son conducidos por convección del electrolito hasta la interfaz
electrodo/solución, por electroreducción se forman las partículas de Pd(0) estabilizadas con PVP, las cuales son transferidas al seno de la solución mediante el flujo del electrolito. La forma y distribución de tamaños de las partículas obtenidas, se analizó por microscopía TEM y DLS (Figura 1).
Una vez obtenidas las condiciones adecuadas de monodispersión y estabilidad
de las NPs de Pd, éstas se evaluaron en reacciones de acoplamiento cruzado de
Suzuki de ácidos arilboronicos con halogenuros de arilo (ec. 1). Se estudiaron
distintas condiciones experimentales, encontrándose que las NPs sintetizadas poseen
una alta actividad catalítica para iodoarenos. Cabe destacar que el empleo de medios
acuosos y catalizadores libres de ligandos, hacen de estas NPs una buena alternativa
como especies catalíticamente activas.
1. a) Astruc, D; Inorg. Chem. 2007, 46, 1884-1894. b) Burda, C.; Chen, X.; Narayanan, R.; El-
Sayed, M. A.; Chem. Rev. 2005, 105, 1025-1102.
2. a) Pan, W.; Zhang, X. K.; Ma, H.; Zhang, J.; J. Phys. Chem. C 2008, 112, 2456-2461. b)
Reetz, M. T.; Lohmer, G. Chem. Commun., 1996, 1921-1922.
